1、儀器分析，定性和定量方法，1。氣相色譜定性方法，1。根據(jù)色譜保留值進(jìn)行定性分析：(1)直接用純物質(zhì)保留值進(jìn)行定性分析；(2)標(biāo)準(zhǔn)加入的合法性；2.定性分析結(jié)合其他方法：(1)結(jié)合質(zhì)譜和紅外光譜；(2)化學(xué)方法定性分析；原理：在一定的色譜條件(固定相和操作條件)下，各種物質(zhì)都有固定不變的保留值，因此保留值可以作為定性指標(biāo)，其測(cè)定是最常用的色譜定性方法。方法：對(duì)于一個(gè)簡(jiǎn)單的多組分混合物，如果所有待測(cè)組分都是已知的，它們的色譜圖可以一個(gè)一個(gè)地分離。每個(gè)色譜圖的保留值可以與相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)樣品在相同條件下測(cè)得的保留值進(jìn)行比較。如果保留值相同，它們可能是相同的物質(zhì)。限制和應(yīng)用：由于不同的化合物在相同的色譜條件下

2、往往具有相似甚至相同的保留值，當(dāng)未知物質(zhì)被其他方法鑒定為某些化合物或?qū)儆谀骋活愋蜁r(shí)，該方法僅限于最終確認(rèn)，其可靠性不足以鑒定完全未知的物質(zhì)。(2)標(biāo)準(zhǔn)加入法合法性：方法：將已知物質(zhì)的純物質(zhì)加入樣品中，進(jìn)行色譜實(shí)驗(yàn)。如果新的峰或不規(guī)則的形狀出現(xiàn)在未知的峰上(例如峰的輕微分叉等。)，這意味著兩者不是同一種物質(zhì)；如果混合后峰增加，半峰寬度沒(méi)有相應(yīng)增加，這意味著它們可能是相同的物質(zhì)。注意：通過(guò)一個(gè)色譜柱上的保留值來(lái)識(shí)別組分并不總是可靠的，因?yàn)椴煌奈镔|(zhì)在同一色譜柱上可能具有相同的保留值。因此，定量分析應(yīng)采用雙柱或多柱方法。(即，使用兩個(gè)或多個(gè)不同性質(zhì)的色譜柱來(lái)分離和觀察未知物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留值是否總

3、是一致)，(1)結(jié)合質(zhì)譜和紅外光譜，通過(guò)色譜柱將復(fù)雜混合物分離成單一組分，然后通過(guò)質(zhì)譜、紅外光譜或核磁共振等進(jìn)行定性分析。(2)化學(xué)方法定性分析：帶有特定官能團(tuán)的化合物經(jīng)特殊試劑處理后，會(huì)發(fā)生物理變化或化學(xué)反應(yīng)。第二，氣相色譜的定量方法，根據(jù)：在一定的操作條件下，分析組分I的質(zhì)量(Mi)或其在載氣中的濃度與檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)(色譜上的峰面積Ai或峰高Hi)成正比，可以寫成：Mi=fi Ai。因此，有必要在定量分析中準(zhǔn)確測(cè)量峰面積；2.精確計(jì)算比例常數(shù)fi(定量校正系數(shù))；3.選擇合適的計(jì)算方法。1峰面積測(cè)量方法：1。手動(dòng)測(cè)量方法：(1)當(dāng)色譜峰對(duì)稱時(shí)，通常根據(jù)不同的峰面積采用不同的測(cè)量方法。根據(jù)

4、等腰三角形面積的計(jì)算方法，可以近似認(rèn)為峰面積等于峰高乘以半峰寬，即A=hY1/2，因此測(cè)得的峰面積是實(shí)際峰面積的0.94倍，實(shí)際峰面積為A=1.065hY1/2。對(duì)于短峰和寬峰，峰高和峰底寬度可用于計(jì)算。注：在同一分析中，只能使用相同的近似測(cè)量方法。(2)當(dāng)色譜峰不對(duì)稱時(shí)，通常由以下公式計(jì)算：a=h(0.15y 0.85)/2；0.15和0.85分別指在0.15和0.85的峰高測(cè)量的峰寬。2.積分器和色譜工作站：速度快，線性范圍寬，精度為0.2%-2%。2，定量校正因子：因?yàn)閙i=fiAi，所以可以寫成fi=mi/Ai，其中fi是絕對(duì)質(zhì)量校正因子，即單位峰面積所代表的物質(zhì)質(zhì)量。然而，在實(shí)際的定

5、量分析中使用相對(duì)校正系數(shù)，即某一物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的絕對(duì)校正系數(shù)之比。1.質(zhì)量校正系數(shù)FM: FM=fi (m)/fs (m)=asmi/aims2，摩爾校正系數(shù)FM:FM=asmi/aims mi=(下標(biāo)I、s分別代表被測(cè)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))，3。幾種定量計(jì)算方法，1。歸一化法2，內(nèi)標(biāo)法3，內(nèi)標(biāo)曲線法4，外標(biāo)法(標(biāo)準(zhǔn)曲線法)，1。標(biāo)準(zhǔn)化方法3360。假設(shè)樣品中有N種成分，每種成分的質(zhì)量為m1、m2、m3Mn，這些成分的質(zhì)量之和為m，其中第I種成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為wi，則wi=mi/m100 %=mi/(m1 m2 mimn)=ai fi/(a1 f1 a2 F2 ai fian)。如果組分f相似，wi=

6、Ai/(A1 A2 Ai An)對(duì)于窄色譜峰，可以使用峰高代替面積進(jìn)行定量測(cè)定。wi=hifi/(h1 f1 H2 F2 HIF fn)特性和要求：1，簡(jiǎn)單而準(zhǔn)確。2.進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和操作條件的變化對(duì)測(cè)定結(jié)果影響不大。3.多組分分析比內(nèi)標(biāo)法更方便。4.它僅適用于樣品中所有成分都顯示峰的情況。2.內(nèi)標(biāo)方法：定義：在準(zhǔn)確稱量的樣品中加入一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)，根據(jù)被測(cè)物質(zhì)和內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量以及色譜圖上相應(yīng)的峰面積比計(jì)算出某一組分的含量。示例：為了測(cè)定樣品中第一組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wi(質(zhì)量mi)，可以向樣品中添加質(zhì)量為ms的內(nèi)標(biāo)。如果樣品質(zhì)量為m，mi=fiAi ms=fsAs可通過(guò)兩者之比獲得：mi=ai

7、FIMs/as fswi=mi/m=ai FIMs/as FSM通?；趦?nèi)部標(biāo)準(zhǔn)，fs=1，然后wi=2。物理和物理化學(xué)性質(zhì)(如揮發(fā)性、溶解性、化學(xué)結(jié)構(gòu)等。)與樣品相似，更有利于待測(cè)組分和內(nèi)標(biāo)在操作條件變化時(shí)的對(duì)稱變化；3.內(nèi)標(biāo)溶液不與樣品反應(yīng)；4.內(nèi)標(biāo)溶液的性質(zhì)與被測(cè)物接近，峰位靠近被測(cè)成分，與該成分完全分離；特點(diǎn)：量化更準(zhǔn)確，不像標(biāo)準(zhǔn)化方法，在使用上有局限性；但是，每次分析時(shí)都要準(zhǔn)確稱量樣品和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，因此不適合快速質(zhì)控分析。3.內(nèi)標(biāo)曲線法：在內(nèi)標(biāo)法的基礎(chǔ)上，如果稱取相同量的樣品并加入恒定量的內(nèi)標(biāo)，則上述公式中的fims/fsm為常數(shù)，然后wi=(Ai/As)常數(shù)。也就是說(shuō)，被測(cè)物體的

8、質(zhì)量分?jǐn)?shù)與鋁/砷成比例，并且通過(guò)用wi繪制鋁/砷獲得直線。制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，將待測(cè)組分的純物質(zhì)配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。取固定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液和內(nèi)標(biāo)，混合并分析樣品，測(cè)量鋁和砷，并用鋁/砷標(biāo)繪標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。在分析中，取與制作標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的樣品和內(nèi)標(biāo)物，測(cè)量峰面積比，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線中找出被測(cè)物的含量。4.外標(biāo)法(標(biāo)準(zhǔn)曲線法):用待測(cè)組分的純物質(zhì)和稀釋劑配制不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，取固定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析，從獲得的色譜圖中測(cè)量響應(yīng)信號(hào)(峰面積或峰高)，并繪制響應(yīng)信號(hào)(縱坐標(biāo))與質(zhì)量分?jǐn)?shù)(橫坐標(biāo))的標(biāo)準(zhǔn)曲線。分析樣品時(shí)，取與制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)相同數(shù)量的樣品，測(cè)量響應(yīng)信號(hào)，并用標(biāo)準(zhǔn)曲線找出質(zhì)量分?jǐn)?shù)。特點(diǎn)：1。無(wú)校正因子，精度高；2.操作條件的改變對(duì)結(jié)果有很