1、1，Moshers Method，2，NMR確定絕對(duì)構(gòu)型方法，主要利用R-(或S-)手性試劑和底物反應(yīng)產(chǎn)物的1H或13CNMR化學(xué)位移數(shù)據(jù)，根據(jù)化學(xué)位移差異和模型比較，估計(jì)底物手性中心的絕對(duì)構(gòu)型，3，NMR方法確定有機(jī)化合物的絕對(duì)構(gòu)型，B 該方法對(duì)二次醇(或一胺)和(R)-MTPA(a-甲氧基三氟甲基苯乙酸)反應(yīng)，形成酯(Mosher酯)，然后(R)和(S)-。6，1H-NMR基于經(jīng)典Mosher方法，a，b，MTPA : methoxyrifluorphenyl acetic acid，s-mtpa，7，1H-NMR經(jīng)典Mosher由于苯環(huán)的磁屏蔽效應(yīng)，L2組中的質(zhì)子是正值，因?yàn)?R)-MT

2、PA酯的NMR信號(hào)出現(xiàn)在高場(chǎng)。L3組的質(zhì)子是相反的，是負(fù)的。負(fù)質(zhì)子放在MTPA平面的左側(cè)，正質(zhì)子放在右側(cè)，手性中心的絕對(duì)構(gòu)成根據(jù)模式圖判斷。初始1H NMR Mosher方法僅限于使用H-b的符號(hào)。8，Mosher方法特定操作(R)-和(S)-MTPA和二級(jí)羥基酯；如果可能，屬于非映射異構(gòu)體的質(zhì)子信號(hào)將質(zhì)子的=S-R值放在模型的右側(cè)，負(fù)值創(chuàng)建在模型左側(cè)構(gòu)建化合物的分子模型，所有正值都在MTPA平面的右側(cè)，所有負(fù)值都認(rèn)為MTPA平面左側(cè)值的絕對(duì)值和從該質(zhì)子到MTPA平面距離的倒數(shù)的絕對(duì)值與樣本的濃度無(wú)關(guān)。如果使用C6D6作為溶劑，則分布與現(xiàn)有方法不匹配。因此，該方法還使用CDCl3和CD3OD作

3、為溶劑，改進(jìn)了9，1H-NMR Mosher方法，MTPA中的苯環(huán)對(duì)非B-位遠(yuǎn)程質(zhì)子也有屏蔽效果，H-b或H-b等一側(cè)的更遠(yuǎn)質(zhì)子和屏蔽由于H-b或H-b等苯環(huán)的各向異性作用而計(jì)算出的對(duì)遠(yuǎn)程質(zhì)子的屏蔽作用的化學(xué)位移，模型a，11，應(yīng)用增強(qiáng)的Mosher方法，s類(lèi)型，12，得到分子中不規(guī)則分布的正值和負(fù)值時(shí)，不能使用增強(qiáng)的Mosher方法。例如，化合物7中，a鍵的MTPA酯基是通過(guò)H-2、H-7和p-g二甲基空間位置電阻產(chǎn)生的MTPA平面畸變，不能使用Mosher方法。通過(guò)反應(yīng)將羥基轉(zhuǎn)換為e-鍵(8)，得到滿(mǎn)意的結(jié)果。另一個(gè)例子是化合物6，MTPA酯矩陣不能在a鍵上使用改進(jìn)的Mosher方法；在電

4、子耦合情況下，可以使用(5)，因此，改進(jìn)的Mosher方法不適用于具有空間阻塞的二級(jí)羥基，將二級(jí)羥基轉(zhuǎn)換為空間阻塞較小的一側(cè)可以解決此問(wèn)題。13，改進(jìn)的Mosher方法的可靠性，改進(jìn)的Mosher方法比在經(jīng)典Mosher方法中僅使用H-的符號(hào)判斷手性碳的絕對(duì)配置的結(jié)果更可靠。，14，改進(jìn)的Mosher方法的應(yīng)用通常導(dǎo)致非映射異構(gòu)體的化學(xué)位移差異較小，因此測(cè)量?jī)蓚€(gè)非映射異構(gòu)體的氫譜時(shí)，請(qǐng)注意以下幾點(diǎn)：R-和S-MTPA酯或酰胺的濃度在短時(shí)間內(nèi)，一維光譜中兩個(gè)溶劑峰的化學(xué)位移差必須小于0.002ppm不能使用C6D6、C5D5N等溶劑，15、Sapcopetrin a的絕對(duì)配置測(cè)量，16、Sacc

5、opetrin A的絕對(duì)配置測(cè)量了玻色手性中心的絕對(duì)構(gòu)成，請(qǐng)注意，如果手性中心附近有體積大的作用力，由于空間位置封閉的影響，上述規(guī)律需要慎重處理?；衔锏?5位數(shù)具有體積大的磺酸基的情況下，(R)-MTPA (4.15，4.25)和(S)-MTPA (4.15，4.23)酯的化學(xué)位移沒(méi)有多大差異，沒(méi)有識(shí)別意義。此時(shí)，通過(guò)水解磺酸鹽，可以應(yīng)用上述規(guī)律。R=H R=SO3Na，20，19F-NMR式Mosher方法，L2，L3和MeO式，苯基之間的交互，使-CF3偏離MTPA平面；-ph -MeO，L3 L2 2A中-CF3與羰基共面強(qiáng)于2B。因此，2A到19F的位移比2低，21，MPA試劑在室溫下的Mosher方法，22，MPA與MTPA的比較，23，Mosher試劑與其他手性試劑的比較，MTPA是較好的手性試劑，因?yàn)镸TPA穩(wěn)定，不易脫；在MTPA中，苯環(huán)屏蔽很弱，因此S-R值可能由于信號(hào)疊加而難以得到正確的判斷(在長(zhǎng)鏈化合