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1、第7章 生物催化劑酶Enzymes,羧肽酶,第二節(jié):酶的化學(xué)結(jié)構(gòu),酶的化學(xué)組成 酶的輔助因子 維生素與輔酶和輔基的關(guān)系 酶的分子結(jié)構(gòu),1. 酶的組成成分,結(jié)合酶 除蛋白質(zhì)外,還有非蛋白質(zhì)成分。全酶 = 酶蛋白 + 輔因子(輔酶、輔基和金屬離子),根據(jù)組成成分,酶可分為兩類:,單純酶 僅由蛋白質(zhì)組成的酶 例如:蛋白酶、淀粉酶、核酸酶等,已知的上千種酶絕大部分是蛋白質(zhì)少數(shù)是RNA,全酶 = 酶蛋白 + 輔因子,決定酶促反應(yīng)的專一性和高效性,作為電子、原子或基團(tuán)的載體參與酶促反應(yīng),決定反應(yīng)的性質(zhì)和種類。,2、酶的輔助因子,輔因子有兩種:,輔酶 與酶蛋白結(jié)合較松弛的小分子有 機(jī)物??梢杂猛肝龇ǔ?。,

2、輔基 與酶蛋白結(jié)合較緊密,常常以共價(jià)鍵結(jié)合,包括小分子有機(jī)物及金屬離子。不可以用透析法除去。,酶蛋白的作用:與特定的底物結(jié)合,決定反應(yīng)的專一性。 輔酶、輔基的作用:參與電子的傳遞、基團(tuán)的轉(zhuǎn)移等,決定了酶所催化反應(yīng)的性質(zhì)。有十幾種. 輔酶與輔基的異同點(diǎn): 它們都是耐熱的有機(jī)小分子,結(jié)構(gòu)上常與維生素和核苷酸有關(guān)。但是輔酶與酶蛋白結(jié)合不緊,容易經(jīng)透析除去,而輔基通常與酶蛋白共價(jià)相連。 金屬離子的作用:它們是酶和底物聯(lián)系的“橋梁”;穩(wěn)定酶蛋白的構(gòu)象;酶的“活性中心”的部分。,結(jié)合酶舉例,( )內(nèi)為輔因子: 乳酸脫氫酶(輔酶I,NAD) 異檸檬酸脫氫酶(輔酶I,NAD) 醇脫氫酶(輔酶I,NAD) 葡萄

3、糖-6-磷酸脫氫酶(輔酶II,NADP) 琥珀酸脫氫酶(FAD) 乙酰輔酶A羧化酶(生物素,ATP,Mg+) 脂酰輔酶A合成酶(輔酶A,CoA),維生素(Vitamin)是動(dòng)物和人類生理活動(dòng)所必需的,從食物中獲得的一類有機(jī)小分子。它們并不是機(jī)體的能量來(lái)源,也不是結(jié)構(gòu)成分,大多數(shù)以輔酶、輔基的形式參與調(diào)節(jié)代謝活動(dòng)。 脂溶性維生素: A 視黃醇(維生素A原胡蘿卜素) D 鈣化醇 E 生育酚 K 凝血維生素 水溶性維生素:B族維生素和維生素C (以下主要介紹B族維生素與輔酶、輔基的關(guān)系),3、 維生素與輔酶和輔基的關(guān)系,表 72 B族維生素及其輔酶形式,VB1,硫胺素經(jīng) 焦磷酸化轉(zhuǎn)變?yōu)?TPP,焦磷

4、酸硫 胺素。它是-酮酸 脫羧酶的輔酶。,FMN黃素單核苷酸和FAD黃素 腺嘌呤 二核苷酸。作用是傳遞氫和電子。它們?yōu)?VB2的活性形式,構(gòu)成各種黃素酶的輔酶。,泛酸(維生素B3) 是CoA(輔酶A )的組成 成分。CoA是?;D(zhuǎn)移酶的輔酶,參與糖, 脂肪,蛋白質(zhì)的代謝和肝中生物轉(zhuǎn)化作用,維生素B6 (吡哆醛和吡哆胺、吡哆醛)。 磷酸吡哆醛主要是轉(zhuǎn)氨酶、脫羧酶的輔酶。 參與AA代謝和血紅素合成。,VPP(尼克酸,尼克酰胺),尼克酰胺可經(jīng)幾步連續(xù)反應(yīng)與核糖,磷酸,腺嘌呤組成脫氫酶的輔酶,主要包括NAD+和NADP+ ,均為不需氧的脫氫酶。,葉酸,在體內(nèi)的活性形式為四氫 葉酸,是一碳基團(tuán)轉(zhuǎn)移酶的輔酶。 一碳基團(tuán),如甲基、次甲基、 甲酰基等。,生物素,維生素H。由含S噻吩環(huán), 戊酸和尿素組成,是CO2 的載體, 羧化酶的輔酶。,硫辛酸,含硫脂肪酸,有氧化 和還原兩種形式,既可以 傳遞氫和電子,又能轉(zhuǎn)移 脂?;?維生素B12 (鈷胺素)中心鈷原子結(jié)合 5-脫氧腺苷基稱輔酶B12 ,為一些變 位酶和轉(zhuǎn)甲基酶的輔酶。,單體酶 只有三級(jí)結(jié)構(gòu),一條多肽鏈的酶。如129個(gè)氨基酸的 溶菌酶,分子量14600。 寡聚酶 酶蛋白是寡聚蛋白質(zhì),由幾個(gè)至十多個(gè)亞基組成,以非共價(jià)鍵連接,有復(fù)雜的高級(jí)結(jié)構(gòu)。常通過(guò)變構(gòu)效應(yīng)在代謝途徑中發(fā)揮重要的調(diào)節(jié)作用。

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