1、第三章 滴定分析法概述,滴定分析法 (Titrimetric Analysis),第一節(jié) 滴定分析法簡介,一、滴定分析法 滴定分析法(titrimetric analysis)：用已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定一定體積的待測溶液，直到化學(xué)反應(yīng)按計(jì)量關(guān)系作用完為止，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積和濃度計(jì)算待測物質(zhì)的含量，這種靠滴定的方法，來測定待測物含量的分析，稱為滴定分析法,該過程稱為滴定。,如圖右為酸滴定堿的示意簡圖,基本概念及術(shù)語 1.滴定終點(diǎn)(Titration End Point, ep表示): 滴定分析中，常加入一種指示劑，通過指示劑顏色的變化作為化學(xué)等當(dāng)點(diǎn)到達(dá)的指示信號，停止滴定，這一點(diǎn)稱為滴定

2、終點(diǎn)。 2.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(Stoichiometric point,sp表示)： 當(dāng)?shù)稳氲臉?biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量與待測定組分的物質(zhì)的量恰好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系時，稱之反應(yīng)到達(dá)了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。,3.滴定誤差 (End Point Error, Et表示) 滴定終點(diǎn)(實(shí)測值)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(理論值)不一致，由此所造成測定結(jié)果的誤差，又稱滴定誤差。 4.指示劑(Indicator) 為了能比較準(zhǔn)確地掌握化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的達(dá)到，在實(shí)際滴定操作時，常在被測物質(zhì)的溶液中加入一種輔助劑，借助于它的顏色變化作為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)的信號，這種輔助試劑稱為指示劑。,1）用于常量組分的測定 2）儀器簡單、操作簡便 3）快

3、速準(zhǔn)確 4）應(yīng)用廣泛、方法成熟,二、滴定分析法的特點(diǎn),三、滴定分析法對滴定反應(yīng)的要求,必須具備如下條件： 1. 反應(yīng)必須定量完成，即待測物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的反應(yīng)要嚴(yán)格按一定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系進(jìn)行，反應(yīng)定量完成的程度要達(dá)到99.9%以上，這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。 2. 反應(yīng)必須迅速完成；對于速度較慢的反應(yīng)能夠采取加熱、使用催化劑等措施提高反應(yīng)速度。 3. 必須有適宜的指示劑或其它簡便可靠的方法確定終點(diǎn)。,四、分類,分類（按化學(xué)反應(yīng)的類型） 酸堿滴定 滴定分析 絡(luò)合滴定 氧化還原滴定 沉淀滴定,酸堿滴定法: 以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。 例：用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測定HAc含量 OH- + HAc =

4、Ac- + H2O 主要用于測量酸堿性物質(zhì)的含量,(一) 酸堿滴定法（acid-base titration）,絡(luò)合滴定法：以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。 例:用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液測定Ca2+的含量 Y4- + Ca2+ = CaY2- 主要用于測定金屬離子的含量。,(二) 絡(luò)合滴定法（complexometric titration）,氧化還原滴定法：以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。 例：用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液測定Fe2+含量。 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 主要用于測定氧化、還原性物質(zhì)，以及能與氧化還原性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的含量。,(三)

5、 氧化還原滴定法（redox titration）,沉淀滴定法：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法 。 例： 用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測定Cl-的含量 Ag+ + Cl- AgCl （白色） 常用的是銀量法。,(四) 沉淀滴定法（precipitation titration）,根據(jù)滴定方式的不同滴定分析分為： 1.直接滴定法 2.返滴定法 3.置換滴定法 4.間接滴定法,五、滴定方式,1.直接滴定法,凡是能滿足上述（3條件）要求的反應(yīng)，都可以用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定待測物質(zhì)，即直接滴定法。 例如，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液測定NaOH含量，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液測定Mg2+含量都屬于直接滴定法。,2.返滴定法,當(dāng)?shù)味ǚ磻?yīng)

6、速率較慢，或反應(yīng)物是固體，或沒有合適的指示劑時，選用返滴定法。 返滴定法：先準(zhǔn)確加入過量滴定劑，待反應(yīng)完全后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余滴定劑；根據(jù)反應(yīng)消耗滴定劑的凈量就可以算出被測物質(zhì)的含量。這樣的滴定方法稱為返滴定法。,例1：固體CaCO3的測定，可先加入一定量的過量鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱使試樣完全溶解，冷卻以后，再用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液返滴定剩余的HCl量。 CaCO3+2HCl(過量) = CaCl2+CO2 +H2O HCl(剩余) + NaOH = NaCl + H2O 例2：EDTA滴定法測定 Al3+。,例 如,3.置換滴定法,對于那些不按一定反應(yīng)式進(jìn)行或伴有副反應(yīng)的反應(yīng)，不能直接滴定被

7、測物質(zhì)，可先加入適當(dāng)試劑與被測物質(zhì)起作用，置換出一定量的另一生成物，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此生成物，這種滴定方式稱為置換滴定法。,例1：在酸性條件下，硫代硫酸鈉不能直接滴定重鉻酸鉀及其它氧化劑，因?yàn)檫@些氧化劑將S2O32-氧化成S4O62-及SO42-等的混合物，反應(yīng)沒有定量關(guān)系，無法計(jì)算。但是，若在重鉻酸鉀的酸性溶液中加入過量的KI，定量置換出I2，再用S2O32-滴定I2，就可以算出重鉻酸鉀的含量。 Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-,例 如,4. 間接滴定法,當(dāng)被測物質(zhì)不能直接與標(biāo)準(zhǔn)溶液作用，卻能和另一種可與標(biāo)準(zhǔn)溶液作用的物質(zhì)反應(yīng)時，可用間接滴定。 例如： Ca2+不能直接與高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液作用，但可與高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液作用的C2O42- 起反應(yīng)，定量生成 CaC2O4 ，可通過間接測定 C2O42- ，而測定