中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

GB29931—2013

食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

食品添加劑羥丙基二淀粉磷酸酯

2013-11-29發(fā)布2014-06-01實(shí)施

GB29931—2013

1

食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

食品添加劑羥丙基二淀粉磷酸酯

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于以食用淀粉或由生產(chǎn)食用淀粉的原料得到的淀粉乳為原料與磷酸化試劑和醚化劑

反應(yīng)制得的食品添加劑羥丙基二淀粉磷酸酯，以及結(jié)合酶處理、酸處理、堿處理、漂白處理和預(yù)糊化

處理中一種或多種方法加工后的食品添加劑羥丙基二淀粉磷酸酯。

2技術(shù)要求

2.1原輔料

2.1.1原料

食用淀粉應(yīng)符合相關(guān)產(chǎn)品的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

2.1.2輔料

2.1.2.1應(yīng)符合相關(guān)產(chǎn)品的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或相關(guān)規(guī)定的要求。

2.1.2.2磷酸化試劑種類(lèi)與用量：三氯氧磷或三偏磷酸鈉，用量不超過(guò)淀粉干基質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0.1％。

2.1.2.3醚化劑種類(lèi)與用量：環(huán)氧丙烷，不超過(guò)淀粉干基質(zhì)量分?jǐn)?shù)的10％。

2.2感官要求

感官要求應(yīng)符合表1的規(guī)定。

表1感官要求

項(xiàng)目要求檢驗(yàn)方法

色澤白色、類(lèi)白色或淡黃色

取試樣50g置于潔凈的白色盤(pán)中，在自然光線(xiàn)下，觀(guān)察

其色澤、狀態(tài)，嗅其氣味

狀態(tài)呈顆粒狀、片狀或粉末狀，無(wú)可見(jiàn)雜質(zhì)

氣味具有產(chǎn)品固有的氣味，無(wú)異味

2.3理化指標(biāo)

理化指標(biāo)應(yīng)符合表2的規(guī)定。

GB29931—2013

2

表2理化指標(biāo)

項(xiàng)目指標(biāo)檢驗(yàn)方法

干燥減量，w/%

谷類(lèi)淀粉為原料≤15.0

GB/T12087其他單體淀粉為原料≤18.0

馬鈴薯淀粉為原料≤21.0

總砷（以As計(jì)）/(mg/kg)≤0.5GB/T5009.11

鉛（Pb）/(mg/kg)≤1.0GB5009.12

二氧化硫殘留/(mg/kg)≤30GB/T22427.13

殘留磷酸鹽

(以P計(jì))/%

馬鈴薯或小麥淀粉為原料≤0.14

GB/T22427.11

其他原料≤0.04

羥丙基/(g/100g)≤7.0附錄A中A.4

氯丙醇/(mg/kg)≤1.0附錄A中A.5

GB29931—2013

3

附錄A

檢驗(yàn)方法

A.1安全提示

本標(biāo)準(zhǔn)的檢驗(yàn)方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，操作時(shí)應(yīng)小心謹(jǐn)慎！如濺到皮膚上應(yīng)立

即用水沖洗，嚴(yán)重者應(yīng)立即治療。

A.2一般規(guī)定

除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和GB/T6682中規(guī)定的三級(jí)水。試驗(yàn)方法中

所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T

602和GB/T603之規(guī)定制備；所用溶液在未指明溶劑時(shí)，均指水溶液。

A.3鑒別試驗(yàn)

A.3.1顯微鏡檢測(cè)

未經(jīng)糊化處理保持顆粒結(jié)構(gòu)的羥丙基二淀粉磷酸酯，可直接通過(guò)顯微鏡觀(guān)察鑒定淀粉顆粒形狀，大

小和特征。在顯微鏡的偏振光下，可以觀(guān)察到典型的偏光十字。

A.3.2碘染色

將1g的試樣加入20mL的水中配成懸浮液，滴入幾滴碘液，顏色范圍應(yīng)為深藍(lán)色到棕紅色。

A.3.3銅還原

A.3.3.1堿性酒石酸銅試液的配制

A.3.3.1.1溶液A：取硫酸銅(CuSO4·5H2O)34.66g，應(yīng)無(wú)風(fēng)化或吸潮現(xiàn)象，加水溶解定容到500mL。

將此溶液保存在小型密封的容器中。

A.3.3.1.2溶液B：取酒石酸鉀鈉(KNaC4H4O6·4H2O)173g與氫氧化鈉50g，加水溶解定容到500mL。

將此溶液保存在小型耐堿腐蝕的容器中。

A.3.3.1.3溶液A和溶液B等體積混合，即得堿性酒石酸銅試液。

A.3.3.2分析步驟

稱(chēng)取試樣2.5g，置于一燒瓶中，加入0.82mol/L的鹽酸溶液10mL和水70mL，混合均勻，沸水浴回

流3h，冷卻。取0.5mL冷卻溶液，加入5mL熱堿性酒石酸銅試液，產(chǎn)生大量紅色沉淀物。

A.4羥丙基的測(cè)定

A.4.1方法原理

羥丙基二淀粉磷酸酯在硫酸中生成丙二醇，丙二醇再進(jìn)一步脫水生成丙醛和丙烯醇，這兩種脫水產(chǎn)

物在硫酸介質(zhì)中可與茚三酮生成紫色絡(luò)合物。用分光光度計(jì)在590nm處測(cè)其吸光度，濃度范圍5mg

~50mg，符合朗伯-比爾定律。

GB29931—2013

4

A.4.2試劑和材料

A.4.2.1硫酸。

A.4.2.2茚三酮。

A.4.2.3亞硫酸氫鈉。

A.4.2.4茚三酮溶液：將茚三酮溶于5%亞硫酸氫鈉溶液中，配制成3%的茚三酮溶液。

A.4.2.5硫酸溶液：c(

2

1

H2SO4)=1.0mol/L。

A.4.2.61,2-丙二醇。

A.4.2.7淀粉：具有相同植物來(lái)源的未變性淀粉。

A.4.3儀器和設(shè)備

分光光度計(jì)。

A.4.4分析步驟

A.4.4.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

制備1.00mg/mL的1,2-丙二醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別吸取1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL

此標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，得到濃度分別為10μg/mL、20μg/mL、30μg/mL、

40μg/mL和50μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

A.4.4.2試樣溶液的配制

稱(chēng)取50mg～100mg試樣，精確至0.1mg，置于100mL容量瓶中，加入硫酸溶液25mL。于沸水浴

中加熱至試樣溶解，冷卻后用水稀釋至100mL。必要時(shí)可進(jìn)一步稀釋?zhuān)员ＷC每100mL中所含的羥丙

基不超過(guò)4mg，然后按相同比例稀釋空白淀粉。

A.4.4.3測(cè)定

取5種標(biāo)準(zhǔn)溶液各1mL，分別移入25mL具塞刻度試管內(nèi)，將試管置于冷水中，分別滴加硫酸8mL，

混勻后將試管置于沸水浴內(nèi)準(zhǔn)確加熱3min，立即將試管移入冷水浴降溫。沿試管壁小心加入茚三銅溶

液0.6mL，立即搖勻，于25℃水浴中保持100min。用硫酸調(diào)整各試管內(nèi)的體積至25mL，倒轉(zhuǎn)試管數(shù)

次以混勻（不得搖動(dòng)）。立即將部分溶液移入分光光度計(jì)1cm比色池內(nèi)，靜置5min后，在590nm處測(cè)

定吸光值，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

吸取試樣溶液1mL，移入25mL具塞刻度試管內(nèi)，按照標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定過(guò)程進(jìn)行后續(xù)操作，以淀

粉空白液作為參比，測(cè)定的吸光值。

A.4.5結(jié)果計(jì)算

羥丙基的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w0，按公式（A.1）計(jì)算：

%100

1000

7763.0

0

m

fc

w……………(A.1)

式中：

c——從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)中讀取的樣品溶液中丙二醇含量，單位為微克每毫升（μg/mL）；

0.7763——丙二醇含量轉(zhuǎn)化為羥丙基含量的轉(zhuǎn)化系數(shù)；

f——試樣稀釋后的最終體積，單位為毫升（mL）；

m——試樣質(zhì)量，單位為毫克（mg）；

1000——換算因子。

GB29931—2013

5

A.5氯丙醇的測(cè)定

A.5.1試劑和材料

A.5.1.1無(wú)水乙醚。

A.5.1.2氯丙醇：含75%1-氯-2-丙醇和25%2-氯-1-丙醇。

A.5.1.3硅土：250μm~150μm。

A.5.1.4硫酸。

A.5.1.5氫氧化鈉。

A.5.1.6無(wú)水硫酸鈉。

A.5.1.7硫酸溶液：c(

2

1

H2SO4)=2mol/L。量取60mL硫酸，緩緩注入1000mL水中，冷卻，搖勻。

A.5.1.8氫氧化鈉溶液：25%。稱(chēng)取25g氫氧化鈉，溶解在75mL水中。

A.5.1.9蠟質(zhì)玉米淀粉：未經(jīng)變性處理的蠟質(zhì)玉米淀粉。

A.5.2儀器和設(shè)備

A.5.2.1氣相色譜儀：推薦使用配有火焰離子化檢測(cè)器的雙柱色譜儀。

A.5.2.2耐壓瓶：200mL的壓力瓶，配有氯丁橡膠墊、玻璃塞子。

A.5.3色譜柱及典型色譜操作條件

A.5.3.1色譜柱：毛細(xì)管柱，30m×0.32mm（內(nèi)徑），充填物為聚乙二醇20M（PEG20M）。

A.5.3.2柱箱溫度：程序升溫，50℃保溫5min，以10℃/min的速率升至220℃，保溫2min。

A.5.3.3進(jìn)樣口溫度：250℃。

A.5.3.4檢測(cè)器溫度：250℃。

A.5.3.5燃燒氣為氫氣（47mL/min），助燃?xì)鉃榭諝?400mL/min)，補(bǔ)償氣為氮?dú)猓?0mL/min）。

A.5.3.6載氣為氮?dú)猓?5mL/min），分流比2:1。

也可選擇具有等同分離效果的色譜柱及相應(yīng)的色譜條件。

A.5.4分析步驟

A.5.4.1氯丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

采用10μL的注射器取5μL氯丙醇。精確稱(chēng)取注射器質(zhì)量并將樣品注入含有部分水的500mL容量

瓶，重新稱(chēng)量注射器質(zhì)量，并記錄兩者之差即為加入的氯丙醇質(zhì)量，加水稀釋至刻度并混合均勻。該溶

液中大約含氯丙醇12.5μg/mL。該溶液需現(xiàn)配現(xiàn)用。

A.5.4.2試樣制備

稱(chēng)取10g試樣，精確至0.001g，置入耐壓瓶中，加入25mL硫酸溶液，夾住瓶頂部，并使樣品旋

動(dòng)直至其完全分散。將瓶子放入沸水浴中加熱10min，然后旋動(dòng)瓶子使其內(nèi)容物充分混合，并在沸水浴

中繼續(xù)加熱15min，在空氣中冷卻至室溫，然后用氫氧化鈉溶液將其中和至pH=7，加入7g無(wú)水硫酸鈉

并用磁力攪拌器攪拌5min～10min，直至硫酸鈉完全溶解，再使用脫脂棉過(guò)濾，用少量的水洗滌耐壓瓶。

將溶液轉(zhuǎn)移至配有聚四氟乙烯的500mL分液器中，分別用50mL無(wú)水乙醚萃取5次，每次萃取至少保

持5min以使相分離。將所有乙醚萃取物轉(zhuǎn)移至帶有刻度燒瓶中，置于50℃～55℃的水浴中，濃縮至

4mL。

注：樣品的乙醚萃取物可能含有外來(lái)的殘留雜質(zhì)干擾色譜圖的解析。這些殘留雜質(zhì)可能是水解過(guò)程中引起的降解產(chǎn)

物。由此引起的問(wèn)題可用下列純化處理來(lái)解決：將乙醚萃取物濃縮至約8mL來(lái)替代上述的4mL。將在130℃下加熱

GB29931—2013

6

16h的10g硅土，充入一個(gè)相應(yīng)尺寸的色譜柱中并輕輕敲擊，并在柱子頂部加入1g無(wú)水硫酸鈉，用25mL無(wú)水乙醚潤(rùn)

濕柱子后，用少量乙醚輔助將濃縮的萃取液定量通過(guò)柱子。分別用25mL無(wú)水乙醚洗提3次，收集洗提液轉(zhuǎn)移至濃縮器

中濃縮至4mL。

將萃取物冷卻至室溫，用少量無(wú)水乙醚輔助定量轉(zhuǎn)移至5.0mL容量瓶中，用無(wú)水乙醚稀釋至所需

體積并混合均勻。

A.5.4.3對(duì)照樣溶液的制備

5個(gè)耐壓瓶中分別裝入10g蠟質(zhì)玉米淀粉，精確至0.001g，瓶中加入25mL硫酸溶液。然后加入

0.0mL、0.1mL、0.2mL、0.4mL、1.0mL氯丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，使其濃度按淀粉計(jì)分別為0mg/kg、0.1mg/kg、

0.2mg/kg、0.4mg/kg和1.0mg/kg。根據(jù)氯丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液中氯丙醇的質(zhì)量計(jì)算瓶中氯丙醇的確切濃度。

夾緊瓶頂部，使瓶中試樣旋動(dòng)直至完全分散。然后從A.5.4.2“將瓶子放入沸水浴中……”開(kāi)始操作。

A.5.4.4測(cè)定

注入1.0μL對(duì)照樣溶液，每次進(jìn)樣之間應(yīng)有充足的時(shí)間以保證氯丙醇兩個(gè)異構(gòu)體相應(yīng)的信號(hào)峰記錄

完全，且清洗色譜柱。參照各自的對(duì)照樣記錄并加和兩個(gè)氯丙醇異構(gòu)體的信號(hào)峰面積。采用同樣的操

作條件，注入1.0μL樣品的濃縮萃取物，記錄并加和樣品的信號(hào)峰面積。

以每個(gè)對(duì)照樣信號(hào)峰面積對(duì)所用氯丙醇異構(gòu)體實(shí)際質(zhì)量換算得到氯丙醇濃度（mg/kg）作圖得到校

正曲線(xiàn)，利用樣品中對(duì)應(yīng)于1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的峰面積之和確定樣品中混合氯丙醇的濃度

（mg/kg）