1、第6章，氧化還原滴定，第1節(jié)，氧化還原液滴平衡，第一節(jié)，原電池，電極半反應(yīng)：鋅電極：鋅=Zn2 2e(氧化反應(yīng)，負(fù)電極)，銅電極：Cu2 2e=銅(還原反應(yīng)，正電極)，總反應(yīng)：鋅Cu2=Zn2銅，原電池代表：(-)鋅|硫酸鋅(c1)硫酸銅(c2) |銅()，任何氧化還原反應(yīng)包括氧化劑的還原反應(yīng)和還原劑的氧化反應(yīng)：Ox1 Red2=Red1 Ox2Ox1 ne=Red1還原劑的氧化反應(yīng)：Red2-ne=Ox2，由兩個(gè)半反應(yīng)組成。Ox1/Red1和Ox2/Red2用于表示氧化還原反應(yīng)的兩個(gè)電對。Cu2/銅、Fe3 /Fe2、銀/銀、MnO4-/Mn2、Cr2O72-/Cr3等。2.電極電位：當(dāng)金屬

2、與相應(yīng)的鹽溶液接觸時(shí)，在極性水分子的作用下，金屬表面的金屬離子傾向于溶解在溶液中形成水合離子，溶液中的水合離子也傾向于使電子沉積在金屬表面。M(s) Mn (aq) ne，金屬溶解傾向于離子沉積，金屬表面帶負(fù)電的離子沉積傾向于金屬溶解，而帶正電的金屬表面與相應(yīng)的鹽溶液表面形成雙電層，導(dǎo)致金屬與其鹽溶液之間的電位差，稱為電極電位。注意：這是一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡！電極電位的水平主要取決于組成電對的材料的性質(zhì)、電解質(zhì)溶液的濃度、溶液的溫度和其他因素?？赡鎸x/Red(AoX ne ReD)的電極電位遵循能斯特方程。第三，標(biāo)準(zhǔn)電極電位是氧化還原對的熱力學(xué)常數(shù)，其大小只與氧化還原對的性質(zhì)和溶液溫度有關(guān)。標(biāo)準(zhǔn)氫

3、電極的電極電勢為零，并且通過比較其他電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢獲得相對值。第三章。條件電極電位。在實(shí)際應(yīng)用中，希望用濃度(C)代替活性(A)進(jìn)行計(jì)算。由于離子強(qiáng)度或溶液介質(zhì)不同，結(jié)果會有很大誤差。因此，必須引入相應(yīng)的活性系數(shù)()和副反應(yīng)系數(shù)()。條件電位是在某些介質(zhì)條件下，當(dāng)電極對的氧化態(tài)和還原態(tài)的分析濃度為1摩爾/升或它們的分析濃度之比為1時(shí)的電極電位。只有在某些條件下，電位值才是常數(shù)。條件電位是校正各種外部因素后獲得的電位，反映了離子強(qiáng)度和各種副反應(yīng)的總結(jié)果。當(dāng)在相同條件下沒有值時(shí)，可以采用具有相似條件的值。當(dāng)沒有值時(shí)，可以根據(jù)相關(guān)常數(shù)來估計(jì)該值，從而判斷反應(yīng)的可能性以及反應(yīng)的方向和程度。5。電極

4、電位的施加，電對1: ox1ne=red1電對2: red2-ne=ox212，當(dāng)系統(tǒng)處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，電對1中的氧化態(tài)為強(qiáng)氧化劑，電對2中的還原態(tài)為強(qiáng)還原劑，它們之間會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，氧化還原反應(yīng)的方向?yàn)镺x1 Red2=Red1 Ox2。1.確定氧化還原反應(yīng)的方向。在實(shí)際應(yīng)用中，大多數(shù)氧化還原反應(yīng)都是在非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行的。此時(shí)，在根據(jù)上述方法判斷氧化還原方向之前，有必要根據(jù)能斯特方程計(jì)算每個(gè)電對的實(shí)際電勢值。高電極電位對的氧化物質(zhì)氧化低電極電位對的還原物質(zhì)，這決定了氧化還原反應(yīng)的方向。在氧化還原滴定之前，樣品需要進(jìn)行預(yù)處理，并選擇合適的氧化劑或還原劑來轉(zhuǎn)化被測成分以滿足滴定要求。2.選擇氧化劑或還原劑，并希望其他共存組分不參與滴定反應(yīng)，但只有混合體系中的被測組分將被選擇性滴定。I2/I-=0.54伏，Cl2/C1-=1.07伏