GB9558-2001

前

2緒

rj

本標準的第3章、第5章是強制的，其余是推薦的。

本標準是等效采用聯(lián)合國糧農(nóng)組織標準[FAOSpecification59/Tc/s(1990)Dimethoatetechni-

cal]，對強制性國家標準GB9558-1988《樂果原粉及晶體樂果》的修訂而成。

本標準與FAOSpecification59/Tc/s(1990)Dimethoatetechnical的主要差異為:

1樂果含量:FAO農(nóng)藥規(guī)格規(guī)定)95.00o;本標準規(guī)定)96.0%.

2本標準未控制氧樂果指標，F(xiàn)AO農(nóng)藥規(guī)格控制氧樂果含量(0.5%;而國產(chǎn)的晶體樂果經(jīng)全分

析檢驗，未檢出氧樂果成分

3酸度:FAO農(nóng)藥規(guī)格規(guī)定簇1.0%;本標準規(guī)定成0.5%.

4丙酮不溶物:FAO農(nóng)藥規(guī)格規(guī)定(0.5%;本標準規(guī)定(0.2%

5本標準有效成分含量分析方法中的流動相采用了磷酸，代替了FAO農(nóng)藥規(guī)格中的冰乙酸，消

除了流動相對分析的干擾。

本標準與GB9558-1988《樂果原粉及晶體樂果》的主要技術(shù)差異如下:

1樂果含量由)96.0%(樂果原粉),>98.0%(晶體樂果)改為)96.0%0

2水分由(。500(樂果原粉),<O.3%(晶體樂果)改為(0.2%.

3酸度由(0.2%(樂果原粉),<0.1%(晶體樂果)放寬至(0.500,

4丙酮不溶物由(0.5%(樂果原粉),<O.1%(晶體樂果)改為蕊0.2%>

5有效成分含量的測定采用高效液相色譜法代替了氣相色譜法。

6標準名稱改為《晶體樂果》。

本標準自實施之日起，代替GB9558-1988.

本標準由國家石油和化學(xué)工業(yè)局提出。

本標準由全國農(nóng)藥標準化技術(shù)委員會歸口。

本標準負責(zé)起草單位:沈陽化工研究院。

參加起草單位:重慶民豐農(nóng)化有限公司。

本標準主要起草人:姜敏怡、李秀杰、段儒華、劉春春、劉雪凌。

本標準于1989年12月1日首次發(fā)布。

本標準為第一次修訂。

本標準委托全國農(nóng)藥標準化技術(shù)委員會秘書處負責(zé)解釋。

中華人民共和國國家標準

GB9558-2001

晶體樂果

代替GB9558--1988

Crysta且lo-dmethoate

該產(chǎn)品有效成分樂果的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下:

ISt)通用名稱:Dimethoate

CIPAC數(shù)字代號:59

化學(xué)名稱:010一二甲基S-(N一甲基氨基甲酞甲基)二硫代磷酸酷

結(jié)構(gòu)式:

H/\cH

。1﹃/

CH,OS

\I

P-S

/\

CH,O

CH

實驗式:C,H,,NO,PS,

相對分子質(zhì)量:229.26(按1997國際相對原子質(zhì)量計)

生物活性:殺蟲

熔點('C):51-52

蒸氣壓(25"C):1.1mPa

相對密度(武0):1.281

折光指數(shù)(nps):1.5334

溶解度:水中25g/L(20`C);易溶于苯、甲苯、乙醇、丙酮、三氯甲烷、二氯甲烷等有機溶劑;微溶于

四氯化碳、正己烷、正庚烷及脂肪烴;難溶于石油醚

穩(wěn)定性:在堿性介質(zhì)中易水解，加熱分解，濕氣也能引起分解

1范圍

本標準規(guī)定了晶體樂果的要求、試驗方法以及標志、標簽、包裝、貯運。

本標準適用于由樂果及其生產(chǎn)中產(chǎn)生的雜質(zhì)組成的晶體樂果。

2引用標準

下列標準所包含的條文，通過在本標準中引用而構(gòu)成為本標準的條文。本標準出版時，所示版本均

為有效。所有標準都會被修訂，使用本標準的各方應(yīng)探討使用下列標準最新版本的可能性。

GB/T601-1988滴定分析(容量分析)用標準溶液的制備

GB/T1600-2001農(nóng)藥水分測定方法

GB/T1604-1995商品農(nóng)藥驗收規(guī)則

GB/T1605-2001商品農(nóng)藥采樣方法

GB3796-1999農(nóng)藥包裝通則

中華人民共和國國家質(zhì)f監(jiān)督檢驗檢疫總局2001一07一13批準

2002-02一01實施

GB9558-2001

3要求

3.1外觀:白色晶體，無可見外來雜質(zhì)。

3.2晶體樂果應(yīng)符合表1要求。

表1晶體樂果控制項目指標%(質(zhì)量分數(shù))

項目

指標

樂果)96.0

水分G0.2

酸度(以H,SO計)，鎮(zhèn)

0.5

丙酮不溶物G0.2

注丙酮不溶物至少每3個月檢驗一次。

4試驗方法

4.1抽樣

按GB/T1605-2001中“原粉采樣”方法進行。用隨機數(shù)表法確定抽樣的包裝件;最終抽樣量應(yīng)不

少于200ge

4.2鑒別試驗

高效液相色譜法:本鑒別試驗可與樂果含量的測定同時進行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液

某一色譜峰的保留時間與標樣溶液中樂果色譜峰的保留時間，其相對差值應(yīng)在1.5%以內(nèi)。

紅外光譜法:試樣與標樣在4000cm-'-400cm-‘范圍內(nèi)的紅外吸收光譜圖應(yīng)無明顯差異。

T100卜

3000200016001200800400cm'

圖1樂果標樣紅外光譜圖

4.3樂果含量的測定

4.3門液相色譜法(仲裁法)

4.3.1.1方法提要

試樣用乙睛溶解，以乙睛+水(磷酸調(diào)pH=3.0)為流動相，使用Shim-packvp-ODS為填料的不銹

鋼柱和紫外檢測器(210nm)，對試樣中的樂果進行高效液相色譜分離，外標法定量。

4.3.1.2試劑和溶液

乙月青:色譜級;

水:新蒸二次蒸餾水;

GB9558-2001

磷酸;

流動相:筍(CH廠N:H,O=30:70，其中水用磷酸調(diào)pH=3.0。經(jīng)濾膜過濾，并在超聲波浴槽中脫

氣20min;

樂果標樣:已知含量，199.000,

4.3門.3儀器

高效液相色譜儀:具有紫外可變波長檢測器;

色譜數(shù)據(jù)處理機;

色譜柱150mmX4.6mm(id)不銹鋼柱，內(nèi)裝Shim-packvp-ODS,5pin填充物;

過濾器:濾膜孔徑約。.45pm;

微量進樣器:50pL;

定量進樣管:5pL;

超聲波清洗器。

4.3.1.4高效液相色譜操作條件

流動相:"(CH,CN:H20)一30:70，其中水用磷酸調(diào)pH=3.0;

流量:1.0ml,/min;

柱溫:室溫;

檢測波長:210nm;

進樣體積:5pL;

保留時間:樂果約5min,

上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點，對給定的操作參數(shù)作適當調(diào)整，以期獲得最佳效果。

典型的晶體樂果高效液相色譜圖見圖2,

10.0012.0014.00min

圖2

4.3.1.5測定步驟

a)標樣溶液的制備

稱取樂果標樣0.06g,精確至。.000

b)試樣溶液的制備

晶體樂果高效液相色譜圖

2g,置于50mL容量瓶中，用乙睛溶解并稀釋至刻度，搖勻。

稱取經(jīng)充分混勻的試樣

度，搖勻。

0.06g,精確至。.0002g，置于50mL容量瓶中，用乙睛溶解并稀釋至刻

GB9558-2001

c)測定

在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，直至相鄰兩針樂果峰面積相對變化小

于1.2%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

d)計算

將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中樂果的峰面積分別進行平均，試樣中樂果的

質(zhì)量分數(shù)X(%)按式(1)計算:

X,

A,·m,·P

A,·m

?’.?’·‘·‘···??(1)

式中:A—標樣溶液中，樂果峰面積的平均值;

A2—試樣溶液中，樂果峰面積的平均值;

m,—標樣的質(zhì)量，9;卜

mi—試樣的質(zhì)量，9;

P—標樣中，樂果的質(zhì)量分數(shù)，%。

4.3.1.6允許差

兩次平行測定結(jié)果之差，應(yīng)不大于1.2%，取算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。

4.3.2薄層一澳化法

4.3.2門方法原理

樣品用無水乙醇溶解，以硅膠G作層析板，苯、丙酮為展開劑，將試樣中樂果和雜質(zhì)分離，用氯化把

顯色后，刮下含有樂果的譜帶，再用澳化法測定其含量。反應(yīng)式如下:

CH，OS0H

1，一’一\Y-S、、cl-N/+7Brz+IIH30H+2CH3OH+H3PO4+HzSO4+CH3NH000H2SO3H+14HBr

CH30CHyCHs

2)Bra+2KI=2KBr+I3

3)13+2Na,S,O，二NaIS40e+2NaI

4.3-2.2試劑和溶液

硫酸;

無水乙醇;

丙酮;

苯;

碘化鉀;

澳酸鉀;

澳化鉀;

硫代硫酸鈉;

可溶性淀粉;

氯化把;

脫脂棉;

碘化鉀水溶液:p(KI)=300g/L;

硫酸溶液:抓H2SO4:H30)=144。取1份硫酸，在攪拌情況下緩慢倒人4份蒸餾水中，放冷備用;

展開劑:"(C,H4:CH,COCH3)=7:3，用前現(xiàn)配;

”鉀一。鉀溶液;,I6KBrO,)=0.15mol/L。稱取4.2g。鉀和40g、鉀，溶刊L水中，

搖勻，貯于棕色瓶中;

氯化把顯色液:p(PdCl,)=1g/L。稱取0.1g抓化把，用少量鹽酸溶解，再用無水乙醇稀釋至

100ml;

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淀粉指示液:爪淀粉)=5g/i。稱取1.0g可溶性淀粉，加10mL蒸餾水調(diào)成糊狀，在攪拌下加人

190m工沸水中，再微沸2min,靜置后取上層清液備用;

硫代硫酸鈉標準滴定溶液:c(Na2Si0,)=0.1mol/L，按GB/T601-1988進行配制和標定

4.3.2.3儀器及裝置

玻璃板:20cmX20cm;

層析缸:20cmX20cmX20cm;

容量瓶25mL,A級;

移液管:1m工(按實際操作條件對容量進行校正);

玻璃噴霧器;

筒形漏斗及抽濾裝置見圖3,

1一玻璃管，內(nèi)徑4..,2-橡皮塞,3-筒形漏斗;

4一玻璃棉;5-500;5-500mL碘里瓶

圖3筒形漏斗及抽濾裝置

4.3-2.4操作步驟

。)層析板的制備

稱取20g硅膠G,置于玻璃研缽中，加人約40mL水。仔細研磨成均勻糊狀，立即倒在潔凈并用乙

醇擦過的玻璃板上。輕輕振動玻璃板，使硅膠在板上分布均勻且無氣泡，置板于水平處固化，風(fēng)于。放人

1100-120℃烘箱中活化1h。稍冷后，取出存于干燥器中冷卻備用。

b)試樣溶液的制備

稱取。.8g^1.0g(精確至。.0002g)試樣于25mL容量瓶中，用無水乙醇溶解并稀釋至刻度，搖

勻。

c)薄層分離

準確吸取上述試樣溶液1mL，在一塊已活化好的層析板上成直線狀點樣(點樣直線離層析板底邊

2.5cm、兩側(cè)各2cm)，用少量無水乙醇洗滌移液管尖端，并點在板上。待溶劑揮發(fā)干后，將板直立于充

滿展開劑飽和蒸氣的層析缸中展開。當溶劑前沿上升至距原點約12cm時將板取出。待溶劑揮發(fā)干后，

噴氯化把顯色液顯色。用抽濾裝置將R;約。.4的樂果黃色譜帶抽人筒形漏斗中。再用脫脂棉球拈沸水

擦洗譜帶位置的玻璃板，并將此棉球放人筒形漏斗中。然后用沸騰的水洗滌筒形漏斗中的硅膠、每次用

水量約15mL重復(fù)洗滌5次，全部抽人碘量瓶中，再用少量水沖洗瓶壁，冷至室溫。

d)測定

在上述碘量瓶中，準確加人澳酸鉀一澳化鉀溶液25mL、硫酸溶液10mL，立即塞好瓶塞

勻。將其置于28℃土1'c下放置15min。迅速加人碘化鉀溶液10mL,搖勻。放置1^-2min

，水封，搖

后，用0.1

GB9558-2001

mol/L硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴至淡黃色時，加人淀粉指示液3mL，繼續(xù)滴至藍色消失為終點。在同

樣的條件下做空白滴定。

4.3.2.5計算

試樣中樂果的質(zhì)量分數(shù)X2(YO)，按式((2)計算

一

c(V:一V,)X0.01638.___c(V一V)X40.95

A,=一二二二二二，-------xluu=—

火m/乙5少V,m.V

式中:V,—空白滴定耗用硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，mL;

V,—樣品滴定耗用硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，mL;

Vo—點板使用的1mL移液管的校正值，mL;

。一硫代硫酸鈉標準滴定溶液的濃度，mol/L;

m—試樣質(zhì)量，9;

0.01638—與1.00mL硫代硫酸鈉標準滴定溶液[c(Na,Si0,)=1.000mol/L」相當?shù)囊钥吮硎镜?/p>

樂果的質(zhì)量。

4.3-2.6允許差

二次平行測定結(jié)果相差，應(yīng)不大于0.8%。取其算術(shù)平均值，作為測定結(jié)果。

4.4水分測定

按GB/T1600-2001中的“卡爾·費休法”進行。允許使用精度相當?shù)奈⒘克譁y定儀測定

4.5酸度的測定

4.5門試劑和溶液

乙醇溶液:"(C,H,OH，H20)=50，50;

混合指示劑:"(1g/L濱甲酚綠乙醇溶液:2g/L甲基紅乙醇溶液)=3:1;

氫氧化鈉標準滴定溶液:c(NaOH)=0.02mol/L，按GB/T601-1988中的4.1配制。

4.5.2測定步驟

稱取試樣5g(精確至。.0002g)置于250mL三角瓶中，加人50mL乙醇溶液，振搖使試樣溶解，

加人三滴澳甲酚綠與甲基紅混合指示劑，用。.02mol/L氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至亮綠色為終點。

同時作空白測定。

以質(zhì)量分數(shù)表示的試樣的酸度X3(YO)，按式((3)計算:

C(V一VOX0.049___

Az=.一一一一兀萬一-一~xI(A)

···.···········。。。··?(3)

式中C-氫氧化鈉標準滴定溶液實際濃度，mol/L;

V,—滴定試樣消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL;

Vo滴定空白消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積,mL;

，—試樣質(zhì)量，9;

0.049—與1.00mL氫氧化鈉標準滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L」相當?shù)囊钥吮硎镜牧蛩豳|(zhì)

量。

4.6丙酮不溶物的測定

4.6.1試劑和儀