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1、第一章電解質(zhì)溶液理論,第一章電解質(zhì)溶液理論,導(dǎo)體根據(jù)導(dǎo)電載流子分為兩類茄子。一種導(dǎo)體:導(dǎo)電載流子電子或空穴的兩種導(dǎo)體導(dǎo)體:導(dǎo)電載流子正離子和負(fù)離子的導(dǎo)體電解質(zhì)是離子載流子導(dǎo)電體系,屬于兩種導(dǎo)體。在電化學(xué)系統(tǒng)中,第一類導(dǎo)體和第二類導(dǎo)體之間的接觸面上,電荷轉(zhuǎn)移與化學(xué)反應(yīng)()發(fā)生,從而產(chǎn)生電化學(xué)現(xiàn)象。電解質(zhì)是形成電化學(xué)體系和實(shí)現(xiàn)電化學(xué)反應(yīng)不可缺少的渡邊杏物質(zhì)。電解質(zhì)的性質(zhì)必須與電化學(xué)體系的反應(yīng)直接相關(guān)。第一章電解質(zhì)溶液理論,電解質(zhì)分為液體電解質(zhì)和固體電解質(zhì)兩類茄子。固體電解質(zhì):以電場(chǎng)中離子方向運(yùn)動(dòng)為傳導(dǎo)機(jī)制的固體。液體電解質(zhì):以電場(chǎng)中離子方向運(yùn)動(dòng)為傳導(dǎo)機(jī)制的液體。第一章電解質(zhì)溶液理論,熔鹽電解質(zhì),溶
2、液電解質(zhì),液體電解質(zhì),水溶液體系,有機(jī)物溶液,第一章電解質(zhì)溶液理論,最重要的電解質(zhì)體系,電解質(zhì)分子可以在溶劑中離子化成正離子和負(fù)離子,并結(jié)合成正離子分子,電離程度很大程度上決定溶液的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),電解質(zhì)有三種茄子分類方法。1.電解質(zhì)在溶劑下的行為:分為強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)。2.電解質(zhì)的結(jié)構(gòu)知識(shí)表明,實(shí)際電解質(zhì)和可能的電解質(zhì),實(shí)際電解質(zhì)是離子型晶體,電解質(zhì)可能是非離子型晶體。3.取決于是完全離解還是結(jié)合:非共價(jià)電解質(zhì)和偶聯(lián)電解質(zhì)。鄭智薰鍵電解質(zhì)在溶劑中完全電離,鍵電解質(zhì)具有未電離的共價(jià)鍵分子或離子對(duì)的電解質(zhì)。第一章電解質(zhì)溶液理論,作為形成電化學(xué)體系必不可少的渡邊杏物質(zhì),電解質(zhì)的性質(zhì)直接關(guān)系到電解過程
3、能否進(jìn)行,電解過程的能源消耗和能源效果。因此,從發(fā)現(xiàn)電化學(xué)現(xiàn)象的開始,人們就致力于電解質(zhì)溶液的研究和理論的建立。電解質(zhì)溶液的研究包括兩個(gè)茄子方面:1 .為什么電解質(zhì)能導(dǎo)電?為什么解散,如何解散?第二,描述電解質(zhì)特性的參數(shù)?哪些因素會(huì)影響電解質(zhì)的性質(zhì)?第一章電解質(zhì)溶液理論,第一章電解質(zhì)溶液理論,靜態(tài)性質(zhì):沒有電場(chǎng)的電解質(zhì)的性質(zhì)?;顒?dòng)度、電離度、凝固點(diǎn)、滲透壓、蒸氣壓等最重要的是溶液的活動(dòng)度,即溶液的實(shí)際濃度。電解質(zhì)中,即作用離子的實(shí)際濃度。動(dòng)態(tài)特性:添加電場(chǎng)時(shí),具有電解質(zhì)的特性。包括電導(dǎo)、擴(kuò)散系數(shù)、水滴等。動(dòng)態(tài)特性中最重的是溶液的傳導(dǎo),由電流通過電池時(shí)可參與傳導(dǎo)的粒子濃度和性質(zhì)決定。第一章電解質(zhì)
4、溶液理論,第一章電解質(zhì)溶液理論,第一章電解質(zhì)溶液理論,電解質(zhì)溶液的性質(zhì)與溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān),與電解質(zhì)的性質(zhì)有關(guān),與電解質(zhì)各種粒子之間的相互作用有關(guān)。牙齒章節(jié)的內(nèi)容主要包括以下幾個(gè)方面:1.溶液中各種粒子之間的相互作用分子間作用力2。溶劑化及其對(duì)溶液性能的影響離子水合3。德拜-猶凝膠離子互吸收理論活動(dòng)系數(shù)極限公式4。電導(dǎo)理論電導(dǎo)公式5。離子鍵及高濃度電解質(zhì)溶液的結(jié)構(gòu)第一章電解質(zhì)溶液理論,離子互吸收理論,兩個(gè)茄子主要理論電導(dǎo)理論是描述動(dòng)態(tài)性質(zhì)電導(dǎo)和濃度關(guān)系的理論。目的定量表達(dá)電解質(zhì)體系中最重要的兩種茄子物理量的有效濃度和傳導(dǎo)。理論建立方法:分析電解質(zhì)溶液和理想溶液的差異,分析溶液中各種粒子之間的相互作
5、用。第一章電解質(zhì)溶液理論,第一章電解質(zhì)溶液理論,兩個(gè)理論的核心是離子云模型。離子云模型是描述溶液中離子存在狀態(tài)的模型。是通過分析電解質(zhì)溶液中存在的各種粒子相互作用的性質(zhì)建立的。描述電解質(zhì)溶液中離子相互作用的模型。第一章電解質(zhì)溶液理論,第一章電解質(zhì)溶液理論,1.1分子之間的力,電解質(zhì)是具有離子、離子、極性分子等的多種體系。各種粒子之間的作用直接影響電解質(zhì)溶液的性質(zhì)。要深入研究電解質(zhì)的性質(zhì)和結(jié)構(gòu),必須研究和理解各種粒子之間的作用。構(gòu)成電解質(zhì)的各種粒子、離子或分子。除了每個(gè)以外,都由原子核和核外電子組成。原子核帶有一定的正電荷,電子則帶有負(fù)電荷。各種粒子之間的作用力大部分來自牙齒電荷的吸引力和斥力。
6、第一章電解質(zhì)溶液理論,我們可以將溶液中的各種粒子概括為廣義分子。如果牙齒粒子的正電荷數(shù)幾乎相同,電荷中心牙齒一致,那么傳記中立的就是中性和極性不牙齒的分子。如果粒子的正負(fù)電荷相同,但中心牙齒不一致,牙齒粒子是極性牙齒的分子,即偶極。如果牙齒粒子的正負(fù)電荷不相等,那就是一個(gè)離子。1.1分子間作用力,第一章電解質(zhì)溶液理論,分子間作用力大部分來自構(gòu)成分子的原子核和圍繞原子核運(yùn)動(dòng)的電子的電荷的吸引力和斥力。1.離子和離子之間的作用力主要來自帶電荷的吸引力和斥力。兩個(gè)徐璐不同電荷離子之間的相互作用力和載人能量:1.1分子之間的力,第一章電解質(zhì)溶液理論,(11),12(a),相互作用力,兩個(gè)離子之間的吸力
7、,2。離子和偶極之間的作用力主要來自電荷和偶極之間的吸力和排斥1)離子和永久偶極之間的勢(shì)能:1.1分子之間的力,第一章電解質(zhì)溶液理論,(13),2)離子和減生偶極子之間的勢(shì)能:(17b),根據(jù)偶極的喜好偶極和偶極之間的作用力,1.1分子間作用力,偶極之間相互作用的勢(shì)能,4。色散力:中性分子或離子具有瞬時(shí)周期變化的偶極距離,特征:短距離和可加性。5.靜電作用力形成的氫鍵。氫鍵形成物質(zhì)僅限于O,F(xiàn),N等電負(fù)性強(qiáng)原子。氫鍵的存在不會(huì)形成新的物質(zhì),但會(huì)對(duì)物質(zhì)的性質(zhì)產(chǎn)生重大影響。1.1分子間作用力,第一章電解質(zhì)溶液理論,溶液中各種粒子相互作用相當(dāng)復(fù)雜,可能影響溶液的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),考慮溶液的性質(zhì)時(shí)必須考慮上
8、述作用力。水溶液電解質(zhì)系統(tǒng)中有電的離子也有極性溶劑分子,因此電解質(zhì)的粒子和粒子之間的相互作用最重要的是1。偶極水分子與有電的粒子間相互作用離子水合2。傳記粒子間相互作用離子相互吸收理論,第一章電解質(zhì)溶液理論,第一章電解質(zhì)溶液理論,1.2離子水合,電解質(zhì)晶體的溶水和電離過程這實(shí)際上是電解質(zhì)溶液中偶極性水分子與帶電離子之間相互作用的結(jié)果。鹽溶解過程中溶劑中,即極性水分子與晶體離子的相互作用破壞晶體中離子之間的相互作用,使其溶解,形成自由離子。電解質(zhì)溶液是由電解質(zhì)固體在水中溶解和電離形成的。第一章電解質(zhì)溶液理論,水分子中的H-O-H不是一條直線,而是105的角,水分子與負(fù)電荷中心不一致,因此水分子是
9、電的偶極。因此,它很容易與傳記粒子或偶極作用,影響其他粒子特性并更改自身特性。1.2離子水合,1mol自由氣體離子在絕對(duì)零度下變成晶體的生成熱稱為晶格能。晶格能由正離子和負(fù)離子之間的吸引力和排斥能量組成。如果鹽溶解在溶劑中,就等于分解鹽的晶格,將其變成自由離子。為此,需要從外部添加相當(dāng)于晶格能的能量。大衛(wèi)亞設(shè),美國(guó)電視電視劇,自由名言)在適當(dāng)?shù)娜軇┲?,鹽會(huì)自動(dòng)溶解為獨(dú)立的離子,無需從外部添加能量。將鹽自動(dòng)溶解為獨(dú)立離子的過程稱為溶劑化過程,即溶劑分子通過與離子的相互作用圍繞離子的過程。1.2離化,1.2離化,na,-,-,-,-,-,-,-,-,cl,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-
10、。由于水合作用比晶格能大小,電解質(zhì)晶體因水的溶劑化而分解成離子,進(jìn)入溶劑成為水合離子。牙齒溶解和電離是由極性水分子的作用引起的,電離和水合是電解質(zhì)溶解過程中不可分離的兩個(gè)茄子方面。水合的結(jié)果減少了溶液中自由水分子的數(shù)量,增加了離子的體積,也改變了電解質(zhì)溶液的靜態(tài)和動(dòng)態(tài)特性。同時(shí),水合的結(jié)果使離子附近的水偶極指向離子,改變破壞含水層的四面體結(jié)構(gòu)牙齒分?jǐn)?shù)的介電常數(shù)。1.2離子水合,第一章電解質(zhì)溶液理論,液態(tài)的水具有短程有序性,可以看作是微觀晶體。液態(tài)水的結(jié)構(gòu)模型來自冰的四面體結(jié)構(gòu),每個(gè)氫原子被其他四個(gè)氧原子四面包圍。兩個(gè)氧原子之間有氫原子。氫原子提供氫鍵,通過氫鍵形成耦合液體。1.2離子水合,牙齒
11、四面體的單位形成一種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。這種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)包含一定的間距,自由鄭智薰結(jié)合水分子可以在幾乎不破壞網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的情況下進(jìn)入縫隙。電解質(zhì)溶劑的進(jìn)入將破壞這種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),改變水的性質(zhì)。1.2離子水合,離子和偶極之間的相互作用力,直接靠近離子的水分子被離子牢牢束縛,與離子一起運(yùn)動(dòng),成為離子的固定水分子外殼。即使外部電場(chǎng)的作用也不能影響他們的排列。因此水的結(jié)構(gòu)也破壞了,遺傳常數(shù)也發(fā)生了變化。即離子的水合作用必然影響電解質(zhì)溶液的性質(zhì)。如果只考慮離子和水的作用,就提出了各種離子溶劑相互作用的模型。1.2電離,na,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,1.2離子1.減少溶液中自由物分子
12、的數(shù)量,增加離子體積,減少離子間的差異,改變電解質(zhì)溶液的性質(zhì)。2.破壞水分子的結(jié)構(gòu),改變?nèi)芤旱慕殡姵?shù)。影響電極/溶液界面的雙電層結(jié)構(gòu),對(duì)電極過程、金屬電沉積、結(jié)晶等有不可忽視的影響。1.2離子水合,第一章電解質(zhì)溶液理論,1.3,離子互吸收理論,溶液中物質(zhì)質(zhì)量測(cè)量具有濃度和活性度,濃度只適應(yīng)理想溶液,實(shí)際溶液的物種有效測(cè)量具有活性度。實(shí)際溶液和理想溶液性質(zhì)不同的原因是理想溶液中沒有離子間的相互作用,實(shí)際溶液中有離子間的相互作用。理想溶液與實(shí)際溶液體系自由能的差異來自實(shí)際溶液中離子之間的相互作用。理論上要描述實(shí)際溶液的性質(zhì),必須能夠定量地描述實(shí)際溶液和理想溶液的區(qū)別。第一章電解質(zhì)溶液理論、離子互
13、吸收理論的核心是電解質(zhì)溶液中離子和逆弧離子之間形成離子云結(jié)構(gòu),離子之間的相互作用是中心離子和離子云之間的相互作用。1.3,離子相互吸收理論,第一章電解質(zhì)溶液理論解決了中心離子和離子云之間的作用,解決了離子和離子之間的相互作用問題。因此,理論上解釋溶液中離子相互作用的問題歸結(jié)為如何求出中心離子和離子云之間的作用的問題。(威廉莎士比亞、離子、離子、離子、離子、離子、離子、離子、離子、離子),1。離子互吸收理論的五點(diǎn)基本假設(shè)1)所有電解質(zhì)完全電離。2)離子是剛性球形點(diǎn)電荷,電荷不極化,離子電場(chǎng)是球形對(duì)稱的。3)溶液中的每個(gè)離子被與電荷符號(hào)相反的離子云包圍。離子在離子云中的分布遵循玻爾茲曼定律,離子產(chǎn)
14、生的電勢(shì)和電荷之間的關(guān)系服從泊松方程。4)離子間的相互作用力是庫侖力,離子間的相互作用可能小于熱動(dòng)能。5)溶液的介電常數(shù)等于溶劑的介電常數(shù)。1.3,離子互吸收理論,第一章電解質(zhì)溶液理論,也稱為離子氣氛(云)。在電解質(zhì)溶液中處理離子相互作用的模型。認(rèn)為在離子(中心離子)周圍,二胡離子應(yīng)該占優(yōu)勢(shì)。分散迅速變淡的云,2。離子云模型,以所選離子之一為中心。在每個(gè)中心離子周圍,反弧離子的平均密度大于同弧離子的平均密度。中心離子帶離子云般的電荷,符號(hào)相反。離子之間的相互作用是中心離子和離子云之間的相互作用。1.3,離子互吸收理論,第一章電解質(zhì)溶液理論,離子云模型的基本要點(diǎn):注:1離子云的圖像只是統(tǒng)計(jì)平均值的結(jié)果。3.溶液中所有離子都是等效的。這是被離子云包圍的中心離子,也是其他中心離子云的一部分,同時(shí)在很多離子云中共享。1.3,離子互吸收理論,第一章電解質(zhì)溶液理論,3
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