1、第9章，醛、酮、醌、醛酮的概要：醛和酮分子中含有羰基官能團(tuán)，它們都是羰基化合物。 羰基： C=O醛羰基碳原子上至少連續(xù)有一個氫原子，醛基： C=O，h或CHO，酮羰基的碳原子上同時連續(xù)有兩個烴基，R=R單酮RR混合酮、酮基： C=O， 烴基不同：9.1醛、酮的結(jié)構(gòu)和命名，一、結(jié)構(gòu)、羰基碳氧雙鍵有極性，鍵、鍵、羰基與烯烴結(jié)構(gòu)的比較，二、命名系統(tǒng)命名法主鏈：“最長”原則編號：“最近”原則醛基總是第一位C2C12 :液體； C12 :固體(甲醛41水溶液甲醛)，2 .沸點(diǎn)，沸點(diǎn)：醇醛酮烴，氫鍵，靜電引力，c數(shù)， 沸點(diǎn)差，3 .溶解度低級醛酮在水中的溶解度大的羰基的氧可以作為氫鍵的受體c數(shù)溶解度醛酮溶

2、解于有機(jī)溶劑4中醛基CH: 2720cm-1伸縮振動(尖)，與羰基相連的烷基，-C上的質(zhì)子的化學(xué)位移在2.02.7之間，1、醇的氧化和脫氫、氧化：伯醇仲醇酮、控制條件、9.3醛、 不飽和醇不飽和醛酮：特殊氧化劑工業(yè)制法、3、炔水合乙醛及其他乙炔酮、4、傅立葉化反應(yīng)是制造芳基酮的常用方法，制造醛： (蓋特曼-科霍反應(yīng))、反應(yīng)發(fā)生的主要羰基缺電子碳具有高反應(yīng)活性的羰基的吸電子作用的影響(-I，-C )使與之相連的-C上的氫活化。因此，醛酮的化學(xué)性質(zhì)主要是碳基的反應(yīng)和-C上的氫的反應(yīng)，9.4醛、酮的化學(xué)性質(zhì)，主要的反應(yīng)類型為，1、加成反應(yīng)羰基的親核加成反應(yīng)(1)、氰化氫加成(2)和亞硫酸氫鈉加成(3

3、) 具有-氫原子的反應(yīng)(1)氫原子的活性(酸性)酮-烯醇互變異構(gòu)(2) -醇縮合反應(yīng)(3)鹵化反應(yīng)和鹵化模擬反應(yīng)3、氧化和還原(1)氧化反應(yīng)(2)還原反應(yīng)(3)極性，碳正離子的活性大，與缺電子的親電子在與親電子加成、親核加成、相同的位置，各含有一個鍵，容易加成，親核加成反應(yīng)為sp2、sp3，容易反應(yīng)的順序： 影響親核加成反應(yīng)的因素：電子因素：增加羰基碳原子的正性有利于親核加成空間因素：由于空間障礙對親核加成大大不利：醛比酮容易反應(yīng)，試著比較下一個化合物引起親核加成反應(yīng)的活性大小酸有抑制反應(yīng)的作用反應(yīng)速度決定(劇毒)，應(yīng)用：碳的反應(yīng)，增加有機(jī)玻璃的單體，以-羥基酸、CN為親核試劑，負(fù)電荷位于碳原

4、子上，與其類似的炔基負(fù)離子也是醛，反應(yīng)歷史：適用范圍：醛，脂肪族甲基酮，小于8個間接法制備-羥基腈：分離、(3)與醇的加成、(無水)、() 縮醛對堿、氧化劑穩(wěn)定，但在酸性條件下水解：應(yīng)用：為了保護(hù)羰基、例：合成、(4)與甘氨酸試劑加成、 甲醛rmgx1級醛rmgx2級醇酮rmgx3級醇、R-C-OH、氨的衍生物：氨HNH2級胺RNH2羥胺NH2OH肼NH2NH 2，4二硝基苯基肼，亞肟、腙、2， 可用于4 -二硝基苯基腙定性定量分析的羰基試劑產(chǎn)物，可以在稀酸下水解分離純化為原醛酮、不穩(wěn)定、不穩(wěn)定、穩(wěn)定、取代酰亞胺(赫夫堿)、芳香族醛、有機(jī)合成中用于仲胺制造的氫原子活性的原因： (a )羰基受-

5、C的影響，氫有脫離的傾向(b )對共軛使烯醇式負(fù)離子穩(wěn)定，酮烯醇相互異構(gòu)化，相互異構(gòu)化體相互變化同時存在的異構(gòu)體。、烯醇負(fù)離子、酮、烯醇、大多數(shù)簡單醛酮、平衡物中酮式為主：二羰基化合物、烯醇式含量多：共軛效應(yīng)不飽和醇、醇等羥醛、不飽和醛、二醇、不飽和含氫酮類似反應(yīng)困難，交叉醇縮合：含氫醛基保留、(3)鹵化反應(yīng)RCOCH3 3NaOX CHX3 RCOONa 2NaOH、CH3CHOH基含有化合物也鹵素模擬反應(yīng)：鹵素模擬、鹵素模擬、 (X2 NaOH )、鹵素模擬反應(yīng)的用途： (1)結(jié)構(gòu)鑒定：碘9.4.3氧化和還原1 .氧化反應(yīng)，醛和酮在氧化反應(yīng)上有很大差異，醛容易被氧化，而卟啉試劑、土倫試劑、

6、鑒別、制備、脂肪醛、脂肪醛芳香族醛酮不容易在醛或酮的碳中存在羥基時：HIO4氧化：土倫試劑氧化：2 .還原反應(yīng)C=O CH-OH C=O CH2、(1)催化氫化、其他不飽和鍵也被還原、催化氫化或負(fù)氫還原金屬氫化物：氫化硼鈉氫化鋁鋰(LiAlH4)的特征：選擇性高的NaBH4:僅還原羰基LiAlH4:不被稱為不飽和鍵的還原、(2)氫還原為負(fù)，對羰基碳進(jìn)行親核加成的3. Cannizzaro反應(yīng)(歧化反應(yīng)或Cannizzaro反應(yīng)不含氫原子的醛在濃堿存在下發(fā)生歧化反應(yīng)，一種醛被還原成醇，另一種醛被氧化成羧酸。 歧化反應(yīng)的同一分子相互作用在兩個性質(zhì)不同的方向發(fā)生相反的反應(yīng)。 交叉歧化反應(yīng)： 2種不含氫原子的醛在濃堿存在下發(fā)生歧化反應(yīng)的一般是甲醛，甲醛經(jīng)常被酸氧化。 由、9.4.4、-不飽和醛、酮、-不飽和醛、酮分子中的碳-碳雙鍵和羰基組成的-共軛體系，這兩個官能團(tuán)的相互影響不僅在某種程度上改變了各自的化學(xué)性質(zhì)，而且顯示了某種特性。1 .親電子加成，例如、-C、-I效應(yīng)反應(yīng)活性降低，反應(yīng)生成物相同，1、重排、2親核加成、1、2-、1、4-、1、4、9.5醌、9.5.1醌的結(jié)構(gòu)和命名醌為特殊的-不飽和環(huán)狀共軛二酮。 醌沒有芳香性。 根據(jù)相應(yīng)的芳香族烴名稱：9.5.2 .醌的制備苯醌：蒽醌、萘醌、9.5.3 .醌的化學(xué)性質(zhì)碳雙鍵的性質(zhì)羰基的性質(zhì)共軛雙鍵的性質(zhì)、(1)