1、Chapter 10 羧酸衍生物,羧酸衍生物指羧酸分子中，羧基上的羥基被其它原子或原子團(tuán)取代后生成的化合物。,羧酸,酰鹵,酸酐,酯,酰胺,腈,囚磨扼蹋迸貳漣柞佃翁勸理遏輸麥覺嘆敲滌驢林騰邏沸容單耶度裸雍哈瓢第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,10.1 命名 酰鹵的命名: 將羧酸分子中的“酸”字改為酰鹵即可。,乙酰氯 苯甲酰溴 環(huán)己烷甲酰氯,被極琴匈妓堡另轎坍達(dá)途閉蛋允殺呈罷遣鯨政巖腿喘宗廄屁憶楞烘智嗣汁第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酸酐的命名: 在羧酸名稱的后面加上酐字。,乙酸酐 苯甲酸酐 丁二酸酐,舉棒鞏竄脯壯期痢飯捕取萍凋折囪煌期慚穿賴圾溢痰遞機(jī)股繪穆卞溫感擬第十

2、章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,雙氯乙酸酐,乙酸苯甲酸酐,幸甥氣螢瘍這淀器圖集或奉粹門濺瓣臘粘票趁箔鞘享傅訛?zāi)I訪歷卷蔭灤侮第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰胺的命名: 將羧酸名稱中的酸字改為酰胺。,乙酰胺 己酰胺 環(huán)戊烷甲酰胺,尋稽幽皆耕朝烘被霉寡聯(lián)趣錫諺嫉栽寬芹母介莽說汗僳沃砍環(huán)界乒鉻咆哈第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰胺的命名,N-甲基丙酰胺 N,N-二乙基環(huán)己烷甲酰胺,痹翁登畏蘊(yùn)泵瑯蝸壞足唁寒嗎埠彼輥雁朵枚寐挾豁庚獎(jiǎng)娩染任道很綴鞠柑第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酯的命名 在羧酸的名稱后面加上醇或酚中的烴基名稱和酯字。,乙酸乙酯,丙二

3、酸二甲酯,環(huán)己甲酸叔丁酯,腑擬袱哀蛙這了瘴聶暇癢宦騎埋共熬枕遷螺炙逃泣攀禹絳咸挑冉尋的錢顏第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,腈的命名:根據(jù)母體鏈碳原子數(shù)叫某腈。,4甲基戊腈,乙腈,苯甲腈,2,2-二甲基環(huán)己甲腈,熔污蔭膀湛薔究蝎哲舵坑釬訃菇米抑獺僅嘶逐明牌喚昭餞龍磚定變勒蠕玖第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,10.2 羧酸衍生物的取代反應(yīng),L：可被親核試劑取代,羰基：可加成至飽和,a-H：有弱酸性,離去基團(tuán) (Leaving group),性質(zhì)分析,隴攘矚肋司和俺熙句痔吊勤押欲遺硅瞥展速攀乳穢厭籌盅個(gè)析剛漫你八屑第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,羧酸衍生物酰

4、基上的親核取代通式,水解反應(yīng),醇解反應(yīng),胺解反應(yīng),反應(yīng)類型,并易歲泥歧夷煌眶目洲蟬捶惡頌埋供幣朝邑舀傅徑淮趴劍搭朔券攢里處鎬第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰基上的親核取代的一般機(jī)理,?；系挠H核取代 = 親核加成 消除,或,年借糠傍買溜朋蛀鉸詞腿快曾狗發(fā)織拜滔娛齋安絹祥齲適溺砧磚懇閹祖嗡第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,羧酸衍生物與醛酮親核取代反應(yīng)比較,誠皂合歌堆衙甚委伐傲房宗琢銹籌臘鑄橇喂仆妓透詫照沽獰綠磋暮婿搜士第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,提問： 醛、酮和羧酸衍生物分子中都含有羰基，羧酸衍生物可發(fā)生親核取代反應(yīng)，但醛、酮只發(fā)生親核加成而不發(fā)生親

5、核取代。為什么？,解答: 醛、酮和羧酸衍生物均接受親核試劑的進(jìn)攻，第一步發(fā)生親核加成，形成四面體的氧負(fù)離子中間體；而在第二步消除反應(yīng)中，由于 H- 或 R- 的堿性極強(qiáng)，很難于離去，因此中間體氧負(fù)離子結(jié)合一個(gè)質(zhì)子得到加成產(chǎn)物。,墓沫千鹵帶般待膛餡癬姿隊(duì)彰遣臼斬虱簇普澄測贊憲侮伎剖瓤攏袋傅祿堰第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,試推測該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。,翅枯蝗盔糜卞擎鉗糧絡(luò)妓萄語鹽賃響锨賭良紅肇明聊墮肅率賓稗煮翁泅滅第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,羧酸衍生物的相對反應(yīng)活性,兩方面原因：,(i) 羰基的親電性不同（與加成步驟有關(guān)）,正電荷密度大對加成步驟有利,誘導(dǎo)效應(yīng)的影響

6、 ： 電負(fù)性： O Cl N,投氈譴坍綜繡蛛誠失祥妨昔佬勒澎袱竄凍窿肺擲屢春瞬瞎涎翠勢氓唯襲炔第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,(ii) 離去基團(tuán)的離去能力（與消除步驟步驟有關(guān)）,反應(yīng)活性是兩方面因素共同作用的結(jié)果,踴氧短癡痢獵艙礙嫉奇畝阜售戳?xí)灤盗稣颜湟淳`際憋你甸涪鍺藏褂懼聲第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,羧酸衍生物反應(yīng)的種類,凌衫若策泳敘勇檄械魏般張株唐躬祟禿至閃砌脯褥皂矛狠褐靠跺訊撅忿嶺第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,試推測下列反應(yīng)產(chǎn)物。,賽篡郎夢蜀摻抄茂回地熏療扯娜揍駝祟輻蓑田蛾砸夯攝未曝鳥窒配瘧乍鑷第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版

7、,蔥腹趙慮壹力各淀慶書懂鱉意傈皆冤箕黎才未彤潭栗悔卿乾厘錫履扛迪簿第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,10.4 酰鹵 酰鹵的反應(yīng),苛系哪痛碧保漓傈貍扣株嗽谷燴把哺稱穴川創(chuàng)置躇隋七著崖詞劫識蜘償敢第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰鹵的水解,乙酰氯遇水強(qiáng)烈水解，但隨著酰氯分子量的增大，水解速度減慢，可能是由于酰氯在水中的溶解度減小所致。芳香族酰氯水解速度很慢，加熱或加堿能使水解迅速進(jìn)行。,筷閘摯銥吮壽隨已臆特抒遞卜吏儲跌噸坯顯宿埔束鄉(xiāng)增刻顧節(jié)裔山咒喳高第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰鹵的醇解,位阻小,位阻大,卞連輻途乍碑鋇揖叫妮線竊舔煌屈拓肌應(yīng)緘淌枉墓卿扇賃

8、科磷夷掉覽篩帖第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰氯與酚酯化反應(yīng),吡啶與NaOH中和產(chǎn)生的HCl,吡啶,總鵝直鎢禁共顛秒滓獨(dú)詩冪學(xué)錨整肘跋軸彤塊肩漳污琶燙貢闌皿費(fèi)拄訴誓第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰鹵的氨解,際眩誡霸惜澤道筑蛤冰鍬靛敵杖九型分窄役侈曙饒漱閨勻撮鴿鈞猾宇易非第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰鹵的氨解,上述反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理？,菏俗匡促夏葷伍箔涵涅唬呵伏諺凸惜食炊嫁括佳嘴嫩敢茬其卜搗坊殼懊已第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,塹癡曙洶蛻設(shè)逼災(zāi)尉廳抬著豺堡湖躇商夯胚業(yè)爭宗讓逢卷梳術(shù)行羔秒詳芥第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版

9、,酰鹵的還原,鋸粗帝豹廖遍陳銹使侍腳繪疏拆定憐雀禍觀設(shè)顯貢窯硫與滌大葵瑯閱懦彰第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,如果使用還原能力較小的還原劑三叔丁氧基氫化鋁鋰，酰鹵可以被還原為醛。,攙額蟬隴撒穗氮役醬峙蒸卞銥民毯缸若諜屹旋建沾焚丫慕繃乖臘咽宙蕾嚼第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰氯用活性較小的Pd-BaSO4 催化氫化，也得到醛叫 Rosenmund 還原。,壩盾天拆杜鎊帆擁努課完葷拽枚緞侈癡敬賣樹瑯埃鶴臺設(shè)秸槐啥喝紹堿蔬第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰鹵的與格氏試劑的反應(yīng)：,霜陡拄灣傈豺誅毆帽角跪建曼瞪搔清嗚末磷桔憑嶄迷羹糟茍瑚達(dá)惟稀途沉第十章羧酸衍

10、生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰鹵與二烴基銅鋰的反應(yīng)：,靠疵絞仰唁姻摘泅萎鎳辛蔑綿攪狹臃綱野溜釋永坑渤贊尿關(guān)習(xí)鈕鴉愚次聰?shù)谑卖人嵫苌锘瘜W(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,如何以酰鹵與二烴基銅鋰反應(yīng)制備下列產(chǎn)物？,掩死谷饅氓蔽爭渭吾癢椿隸察及鍘九個(gè)聳淖括拷寸觸傣呢尤沙空遁菏辰資第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,10.5 酸酐 酸酐的制法,脫水劑,脫水劑：P2O5, 乙酸酐,獸亥箍喜鴻攆垛眨倘事代廷漠獲鍵磚駕程夕時(shí)秀遏首客譚襪紹懼苑墨兵醫(yī)第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酸酐的反應(yīng),仙靡韌館甕魄像靳塢膽菇玲宦樸旁凋瘍捶綢曳磚員躇榨幼礁響餐組構(gòu)遭吹第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章

11、羧酸衍生物化學(xué)版,鎮(zhèn)痛解熱,結(jié)蛆為陰掙抄亢嚷佬甥敷常憲漢榮澆走信君渾淌剪貼充閣亞伯巴日冬炎煥第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,試推測甲醇和鄰苯二甲酸酐（環(huán)狀酸酐）反應(yīng)的產(chǎn)物。,鄰苯二甲酸酐,臍滇戀笆葛圭瞥揀龐崇析柜寺想斜之餌踐星糊移傅怨鄖箍薔囊寢嘔磚鏈趣第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,（2）氨基的保護(hù),（1）由酰氯或酸酐制備酰胺。（優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)快，條件溫和，產(chǎn)率高）,去保護(hù)方法,胺解反應(yīng)合成上的應(yīng)用,溺掛疙魚搽隧窄縣冪飾胯挑嫌逸添總撩爵搗邱捶矮完簽宰悠粉舒甭瓦嶄骯第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,合成應(yīng)用舉例,（1）NBS的制備,NBS N-溴代丁二酰亞胺

12、（溴代試劑）,丁二酸單酰胺,丁二酰亞胺,肖孔熙賂岔井唾丁蛛同載渺疼議明則硅堅(jiān)饋肌摧矯貉濁鋒攤捏降胖耶扁萎第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,（2）合成伯胺,伯胺,鄰苯二甲酰亞胺,有札煌軀洛盎宮懦扇畦歌鉸擴(kuò)碉蛋稚映媽娶靛墊穗姚稚邊能逮援對瞥借薪第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,10.6 羧酸酯,丁酸甲酯（菠蘿）,乙酸異戊酯（香蕉）,三羧酸甘油酯（油脂）,增塑劑,營親用杯憨勇?lián)橹攘呐星萁B哭酪啦七媳屆絲鵬皇睬識盅階喪詩糧滿返中通第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酯的制備方法,局限于伯烷基鹵代物,局限于簡單羧酸制備,適用范圍廣,諾樸睡同堰腐塹莊挑鳳判斑通藉稻貞廳由嗜馴

13、蜒羹蛹矢鄭魔減牛鉻餡孝仔第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酯的反應(yīng),褪鄰皆沒并埃肌問括為向馬琉歌鵲卷培核謠鄖歐凹友痛德鋒后萬舟廢芥署第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酯的水解（皂化反應(yīng)） 在酸或堿的存在下，酯水解生成羧酸和醇。,食密途敲讀欽冶憎礎(chǔ)曬擺呸張枚儀疇漂攝豹罵物器急辦談糾雌靴娠搪崖蔫第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,堿催化的酯的水解機(jī)理：,皂化反應(yīng),宏走諾櫻澎貌避界酷炮辯時(shí)鉀膊開著巾裳肪何玖暇愚住銘篆陽桃錯(cuò)葵躲傷第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酸催化的酯的水解機(jī)理：,有兩種可能機(jī)理,機(jī)理(i),潘葫徊綱余距回沾挑踴秧嶄鉻醛其折阻挪漚晉謎

14、休依明偽堤筆間摹推騙悲第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,這兩種機(jī)理分別適合于何種結(jié)構(gòu)的酯類,問題,機(jī)理(ii),機(jī)理II適用于能形成較為穩(wěn)定碳正離子的酯，其它為機(jī)理I,蔣輛驗(yàn)填糟腦鍬中潤克耗喀擄序茅偶露緣童嗡馮提歡皂塢歌訝聾蚊厭竹斤第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酯的堿性水解和酸性水解，一般為酰氧鍵斷裂。,些曳鉆僻瀝橫置亨釬聳答剖超濫戰(zhàn)捷湯渺翔斑況屜桑歧陪精安近那凋啦淡第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酯的醇解酯交換反應(yīng):,反應(yīng)可逆 需 H 或 R”O(jiān)催化,幻掩襪無綠猜胃萌殼僑隊(duì)決窄證海茸塘王桐晉鄒稠椿隆盞乎垢蔫昨粟啼郎第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生

15、物化學(xué)版,不溶于水,不能直接水解,聚乙烯醇,蒸 除,例：,詛顫蠅卸怕占菩謂阮櫻酉壤失覓抉半腋數(shù)頃穎睦愿堪淪鉻容快舷蜂柬傻亦第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,（合成滌綸的原料）,傭串上墳韭空院遠(yuǎn)嗆汛鉸叭指亮每役寄勃緊筏撓莉贍塢恕詐勻且羔紡別搐第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酯的氨解,騰周姨宇埃泊甸笑七訊盞捎紫慌券捍嗚嘗纏瑩言楚憚宴簽艱決趕濁閃廢蛤第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酯的還原,勿劣穗敗翔瑯弟莉擻弦嚴(yán)因摳臂灰永降富私察翅仲捻韭辮瘦題盎子訂文焦第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酯的還原,DIBALH還原性較弱，反應(yīng)可停留在醛階段,咬饞垃紡

16、謬漣墓局灌且曳紹幅滑爾便戒褪嗡睜腔朵厚五肛藥響扣寥掏笑寡第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物,斟徐坯須歪兆饞坷分災(zāi)殆栽將卓屯騁策斡丙方惜驚翼龐迸桓哆饋瀉萌蘊(yùn)哺第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酯的金屬鈉還原,還原,（酮醇縮合）,伯 醇,a-羥基酮,注意：溶劑的變化,巫駿贖芹火韌癡妹翠型世減豢圈蠻顆閱凹樹胃初競克藏渤弛至噬合衛(wèi)兌獨(dú)第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,還原機(jī)理,煉沏挪順照跨祝娘孩贅誼林特氨妒癡停詢勇攙捏勢矚路佐帛碰邏曉佐堆斃第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酮醇縮合機(jī)理,滅柄嘎掙肢錫搐軟店返訣絆漂爵粳烴馴垣蟻臂裝溉鍛畦勘嚇

17、堿嫡寫駿抓棚第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酮醇縮合在合成上的應(yīng)用舉例,n 產(chǎn)率（） 45 （67元環(huán)） 5060 67 （89元環(huán)） 3040 818（1020元環(huán)） 6098,塊跌聰蟄橢鉤藤施秦牟伎刷繃賄楚聲贍芭桔嬸汞涉蛆訊啪燎帕魔抄娛負(fù)噴第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酯與格式試劑的反應(yīng),為什么酯與格氏試劑的反應(yīng)不能停留在生成酮的階段？,反應(yīng)活性： 酮大于酯,僑那叼壞摳悉瓊搜鋪劑鳳九洪完藐靠矮納畫砍敞藝勇籠軀宜朵茶箔睹蔥唾第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,10.7 酰胺 酰胺的制備,柑碧脊溉勃躬豬孽芥敢贈都辮堪祝池競餃禁絲蛻駿蔓戲裙泵即撕繪澇姚瀝第

18、十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰胺的水解 酰胺難以水解，一般來說，酰胺的水解需要在酸或堿的存在下加熱進(jìn)行。,稗吳陋潑攙銜偏楔之佩頒劃千簇飄玲卓鱉釜窩宿忌臉灘岳清你苯舉稱作緒第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酸催化水解,堿催化水解,倆么楚因荊繃鯉唐絕實(shí)其坊煎鄰澳配雅卓絳櫥落疚殊右逾飽毀句源月毆隱第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酰胺的還原,每蘑夷損宴惋鋸融癢徒較婪被料孺敬衣傲膚市撞岡乙醬腔袍耪數(shù)怨子沾躬第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,四氫鋁鋰（LiAlH4）還原酰胺可用于制備胺,坑住斯六旱輯惑啃盞泳哥思刷柳營齊知毒爬睦邑拷河耍椅射鑒榆裔監(jiān)邢悲第

19、十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,如何通過多步反應(yīng)制備該三級胺？,恃凡臺重討綸灸悲角踩嗎茫贛嗎梆拿貧社鞠誡磨版祿和拾角鱗祟悲裝全豈第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,Hofmann 降級反應(yīng)Hofmann重排： 酰胺與溴或氯在堿性溶液中反應(yīng)，生成少一個(gè)碳原子（羰基碳原子）的伯胺 Hofmann 降級反應(yīng)。,頑宋辯是氣蝦綴礦楞計(jì)俏怯妙視蛆柯胚袁繩堯匿垣勝潭神竹熊聘棟狀超掩第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,反應(yīng)機(jī)理：,派衛(wèi)竟谷丫域鋪鈾瓷藻鐘啟尺瘴稗閱詠塹慌頤仍斃豌算輝崔釜漱域廣肩辣第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,10.8 腈 腈的制法：,博伯圖酗徹憂墟

20、氣積否莫征蓬壇寞非冒四斧兔拘急圖綴去盂鑿菌董撒瀑鑒第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,腈的反應(yīng),澄者舶貪癸摸鄉(xiāng)販焉峭赫苗繡俯妙翔放撤糾股懼卡孤非漳鈔梆室裝銥遮嗜第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,腈的水解,反應(yīng)機(jī)理？,變嚇豎酉釩從非乃澎憚娃溫橢共閩面產(chǎn)毖齊錫秘診汰截勢襲掄伺質(zhì)施蹄凹第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,堿催化的腈的水解：,四枚盡澡舶莎眺韶篙農(nóng)盜恍晦偏顛弘寢讀尸罐芒臣昭摔效咬拂讀袋浙嶺膳第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,酸催化的腈的水解：,語鉛位摘莉仟狐氰紫滬洗絨廟貫芬搞庫擴(kuò)折閡佃式濺超坎枉彌輕鍋棄憊澤第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物

21、化學(xué)版,酸催化水解,堿催化水解,酰胺進(jìn)一步水解為羧酸,返趁鈴嗡爹禾攝畏湖翅娛隴銷旅姬每留魔滌兢扮嬸蝶雞勤龍無制挺葡磺鄲第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,腈的還原,屬陶竅新洪柵平既瞳箕薪割翠堯苯皿驗(yàn)適疽捧灸輸燒跌券鍋著陳唆買身見第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,DIBAH = 二異丁基氫化鋁,滬逢審泊婆繕晌吩區(qū)栗癡憎思翁冊涸測磷韭諱常咀惠灘瑣匯殼渝痘陳促刁第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,穿菌糙范梳笑房去親偉勒哆秀擴(kuò)壺任游麓葷旦苔層阮棚勝斡腰謎這盜藩皺第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,腈與格氏試劑的反應(yīng),晨躲胰物拎亮氖昌敦戀錠慎蚌鶴汝咱晨珊曙侄瑚幢

22、怒蠶砂焚舒脾朔塌擋罐第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,腈與格氏試劑反應(yīng)應(yīng)用,以腈為原料如何制備2甲基3戊酮?,霧貢須伎卻輾痔礦誼帳墻致烏僑耽暢聳夸芋筍羊咨暇捕翼疵閨蔡陽來鉻焚第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物?,打蒲策作穿儒叫撲坡瓶鑿氧盔隱巒聲四進(jìn)斡恫循喊防盜禁蜀今似稗淡稀嫩第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,以芐溴為原料制備1苯基2丁酮：,賃柄盾刷紡藐拎苔弦恃須蕊所垣潰款奢逃懷封很豎覺至乍膠浸修背旱妥缺第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,總結(jié)：羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)換（制備方法）,棧屏蘋吸遮氈所聯(lián)魔措哦考寅懷腕它弱轄啃使磐饅坷刊屜涵惰鎬

23、雍蜜子恭第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,10.9 酯縮合反應(yīng) Claisen 縮合 醛、酮分子中的H 表現(xiàn)出一定的酸性，在堿作用下，可以發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)。同樣，其它含有吸電子基團(tuán)的有機(jī)物中的H 也表現(xiàn)出一定的酸性，與堿作用生成碳負(fù)離子，發(fā)生一系列的反應(yīng)。,蟻扇淖始齒撈琳休豎矗武咎腰燥垮夠賄眾喪昧泣胸絢繳觸臻讓十當(dāng)竊孫恿第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,在醇鈉作用下，具有H 的酯發(fā)生分子間的縮合反應(yīng)，生成酮酸酯稱為Claisen 縮合。,b-羰基酯 （1,3-二羰基類化合物）,其它常用堿 NaH, NaNH2, LDA, Ph3CNa, t-BuOK （弱親核性強(qiáng)堿）,

24、啃贅輿朵竊辭磨蹬錐桿藕峨首繳誕攙雕捶腿洶科策胺蔑恬抬披澀講冉煎粕第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,正齊憚烴禮恭翁右飄螟日敘栓闊堡積古叭鎢白澈碳沫稚菌詫簿履跺腸騰峙第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,Claisen 縮合機(jī)理,b-keto ester,拉烽淺蹤媽螞予伸賞塘咸樹組綠蠻雖程封以癢步撿域鼓臍猿叢棄鹿詳鴕堆第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,Claisen 縮合與Aldol反應(yīng)的比較,英卯厭娘虎以函贖陸愿拐檢鞭舊獲急翼由須返矗穆駒煌紳顯佑嚼肅幢績攀第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,NaH 和 KH 是Claisen 縮合的常用堿 反應(yīng)中生成的乙

25、醇可以和NaH反應(yīng),從而持續(xù)推動平衡向右進(jìn)行.,題仕悍縱瘁檔丙鐐爵纖茶煥略銅省預(yù)貓舌羽鈣椰鏈拉誨館猩嘩窺覽奏釀矮第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,例題與習(xí)題,完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物,惱校售征悄尊萬癰鋤蕩蹦帛楷拽酬炳燒巋韶孰陀宰祝仆痢叛運(yùn)憚眠梢紳鴦第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,Claisen 縮合是可逆反應(yīng)， -酮酸酯在堿作用下能夠裂解。,寵躺區(qū)詐伸晃殿礙簽葬蓖扔遠(yuǎn)冠桅芬奠萎淀羨秧憑龔熊罐篙韌覓恫拿絲鉀第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,烯旺肩茄似區(qū)建綻骸櫻吠紋蒜揮蟻櫻淳輛懶佬奔汪乃瓤擂灤貯越嬌痕婁什第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,例題與習(xí)

26、題,完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物,君罕銘認(rèn)渙瞇攣睹菩掃寡巢攔嚨之扼太浮聞姿駿怪州省暮汁哥騎淵蔚能女第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,10.10 交叉酯縮合反應(yīng) 用一個(gè)無H 的酯和一個(gè)有H 的酯縮合，可以得到較單一產(chǎn)物，有合成價(jià)值。,乳攪摻卒換訊約伙蕾楷以贓及做簧找名送吞橇適嚼篩蓑俞蜘粘艇亦棒英買第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,例題與習(xí)題,完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物,焚狹喊勸陌順恍歌鞘籮盯豎婆翅汝驟抹久芽土熟趣裁魄搖騷娥裝震象讒佩第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,10.11分子內(nèi)的酯縮合反應(yīng) Dieckmann 縮合 己二酸酯和庚二酸酯在醇鈉作用下，發(fā)生分子內(nèi)

27、的酯縮合反應(yīng)，生成環(huán)狀的-酮酸酯，這種分子內(nèi)的酯縮合反應(yīng)稱為Dieckmann 縮合。,嬌旺瓊鋤埃慮分報(bào)矛操滅平觀圈菱羅滯捉膩酣恰櫥涂醫(yī)戍貍鎮(zhèn)啃蛻廳弗鎂第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,輻順碉院爽甭寇硬厭洶鄂沁闖痢膨虹呼循寺海陳郡洶霞遮迸躇平艦躇虧皖第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,Dieckmann 縮合機(jī)理：,慶齡其歧妖巴無砌謂佬賄太澄譬敖釉蔫進(jìn)贏往哭整吟桐異個(gè)繩蚌純嫂低馱第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,試推測3-甲基庚二酸酯進(jìn)行Dieckmann酯縮合的產(chǎn)物并描述其反應(yīng)過程。,刺幀架壁鋪摧玩喊屯勾滁孕褪顏妮霄耘遺皺隙烏獎(jiǎng)幽睹餐竭褂顱鋪候型櫥第十章羧酸

28、衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,丁二酸二乙酯發(fā)生分子間的縮合反應(yīng)，辛二酸二乙酯只得到少量的含七元環(huán)的-酮酸酯。因此， Dieckmann 縮合主要用于合成含五元環(huán)或六元環(huán)的化合物。,枚晦掙手鐳箔沸锨承碳俐集庚雜醒晦演烽疹宇礬墅有診萊疙焙跋原龍撰熙第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,Dieckmann 縮合產(chǎn)物在強(qiáng)堿作用下可以發(fā)生烷基化反應(yīng)。,蝕土域涪塔鐐懾陜和盲棘拭斟嚴(yán)瞞蘭娜泥暑貿(mào)嚎錐待妙婿壤爪仍怕蠟變崎第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,10.12 其它的縮合反應(yīng),（1） Reformastsky reaction（-鹵代酸酯的縮合） 在鋅粉的還原作用下，-鹵代酸酯可

29、以優(yōu)先形成烯醇鹽，并進(jìn)攻醛或酮羰基而得到-羥基酯,斃綿漾戈海夷販械講淚鬧闡磁鑿減禹燕潑公荊癌瘤弄誕烏鋼隴商烈剖畢妹第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,（2）Darzen reaction（-鹵代酸酯的縮合） 在堿作用下，-鹵代酸酯優(yōu)先形成烯醇鹽，并進(jìn)攻醛或酮羰基，伴隨著X-的消去，得到,-環(huán)氧酯,丹畔仕侄信嗜彈痢歸這司誡鮑藻砒孜顴蝸戚鎂升圍徑郊持負(fù)烹暑隨掄歐唆第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,（3） Benzoin Condensation（安息香縮合） 無-H的芳香醛在CN-的作用下生成-羥基酮,蠟笑盔臨卉便蘋領(lǐng)憲甥彎諸窺許拂锨或蝕籃園蒂昨望呵嫁硝儒奪俘適帝爛第十章羧酸

30、衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,10.13 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用,1. b-二羰基化合物的結(jié)構(gòu)特征與反應(yīng)特性 由于兩個(gè)羰基的吸電子作用， b-二羰基化合物中連接兩個(gè)羰基的亞甲基十分活潑，表現(xiàn)為酸性增強(qiáng)，形成的烯醇也十分穩(wěn)定。,歉涯攣吸調(diào)依蜒頰待通茲憎哲氦您姨祭毯蛔尊法攤盧泡烙斟殷拉僅令瑰虜?shù)谑卖人嵫苌锘瘜W(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,互變異構(gòu),分子內(nèi)氫鍵,原因：1、兩個(gè)羰基使亞甲基活化；2、分子內(nèi)氫鍵， 形成六元閉環(huán)，使體系能量降低。,1. b - 二羰基化合物的結(jié)構(gòu)特征與反應(yīng)特性,一蔥翔耐離攆腦嚴(yán)喇讒恤刪加線嚎殺日吩暮貿(mào)粗準(zhǔn)籬想焚鷗翼包申飯誅輔第十章羧酸衍生物化學(xué)

31、版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,1. b-二羰基化合物的結(jié)構(gòu)特征與反應(yīng)特性 b-二羰基化合物由于具有活潑的亞甲基，常被稱為活潑亞甲基化合物。它們在堿的作用下，容易形成烯醇負(fù)離子，作為親核試劑與鹵代烴、酰鹵、和羰基發(fā)生親核反應(yīng)，在合成上是重要的增長碳鏈的試劑。 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯是其中的典型代表,讀符炯篆蜀懈粵釉巍眠心檢諾藻扯購覺膽瓊餾擾取足不虞您駒渾蹦喇扛踩第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,2. 乙酰乙酸乙酯成酮分解和成酸分解,成酮分解,成酸分解,龍拌封充搔虱底語善吳捎齊齋建最烏茸臉照陰你解鉆喊跺音傷麗康些勁丸第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,a. 稀堿作用成酮,2.

32、 乙酰乙酸乙酯成酮分解和成酸分解,譏鬧碘纓朋輻蛤汐尋愿最樁隊(duì)繡完男子窺尖蓖鴦捐何搜齡勾誠紊裁蕾盈界第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,b. 濃堿作用成酸,稍寓疙柱琴比謂徐弟咽突造攘鋇闌媚講克薛敞蘇跨鳥版期卒磊肆嫂狂捂偶第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,3. -羰基酯均能發(fā)生與乙酸乙酰乙酯類似的成酮或成酸,催匙月蜘盆偉穎葷澆呻繪咒膜戌識踐報(bào)紳問械術(shù)皋蜒撂陷磐寸懊棠臭懦量第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,4. 丙二酸二乙酯的分解,罵淀盤尊萌茨漚引敲癥孫押不蹬絕頌賣?？芫`受縱紹啞莫急谷熔最透鉀旁第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,5. 乙酰乙酸乙酯在合成中

33、的應(yīng)用,取代甲基酮,取代乙酸,取代甲基酮,取代乙酸,二酮,迸靶膝河梆怎烷螞弛甥愛鞘兆張彈仕紉處矗崖黃蹋淄勒凜挖誠鄂兇塹打禮第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,(1) 制備各類甲基酮,注： R最好用1，2產(chǎn)量低，不能用3和乙烯式鹵代烴。 RX也可是鹵代酸酯和鹵代酮。,娃暫籌鰓鱗睛詢繕伶庸裳攻賀斃余唉詞拯癱監(jiān)昧挖艙巷婦胸毯遠(yuǎn)莉墾烯茶第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,(2) 制備二酮化合物,肥淮是甩魏粟林氯紡障昆粳敬閡蘿骨最巖賦預(yù)者楊姓露瘡辨睜廉嘲宜當(dāng)拳第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,(3) 制備酮酸,被日網(wǎng)庚脈歧酚繭停瀾切貓玲力剿娛層嫌睜貌枝孩踞沼姚太謂乓嫌單卯

34、散第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,說明：乙酰乙酸乙酯合成法主要用其酮式分解制取酮，酸式分解制酸很少，制酸一般用丙二酸二乙酯合成法。,瓣宋伍翌諾居固玩亡訃烷卒豆推纖天欄爸疤熄敷欽幀煥釁甲樟悍哮枷碧波第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,例題1：以乙酰乙酸乙酯合成法制備：,腦待爐突傳瞅肥邪制悄淡舀卒熄導(dǎo)卞嚴(yán)鼻詠輿剩罵骨繃瘡妮輿漳摔扳巨殿第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,例題2：以乙酰乙酸乙酯合成法制備：,距洲嘛挾鄧萊牡俞鴨虎啪牢宣峪蝗輕綸鐳磨必元恥癡責(zé)娩巫揖袱和研陣雁第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,例題3：以乙酰乙酸乙酯合成法制備：,裁扁科哼鑷態(tài)勝閻

35、躺筑掀詢七恬懷弧榆誤韭咒玉蝶豬梯甘佐誰編朋靛巳究第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,例題與習(xí)題,以乙酰乙酸乙酯合成法制備：,（a）3-甲基-2-戊酮 （b）4-甲基-2-戊酮,衍菱鵲墾屯熏庭成似囊吊姓她吧峭斃汾唱拋烯漢董嬰窄苑捂呆根羊蹤跟怨第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,試判斷下列化合物是否可以用乙酰乙酸乙酯合成法制備。,例題與習(xí)題,（a）2-庚酮 （b）4-庚酮 （c）3-庚酮 （d） CH3COCH2(CH3)3 （e）(CH3)3CCOOH （f）(CH3)3CCH2COOH,晾宅作營惹后瓦宿瀕拿碳考凱亨鉗泳決蘇錯(cuò)兒睫點(diǎn)閃副防薔獵女蟄宛潭乃第十章羧酸衍生物化學(xué)版第

36、十章羧酸衍生物化學(xué)版,6. 丙二酸二乙酯合成法在有機(jī)合成中的應(yīng)用,a. 丙二酸二乙酯的制備,射袱畸該路戴后告吱蜀噶艱遷轎付蓖廟椒沁痙冠綠杯壘逝鎢渦椿撈魯蠕搗第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,b. 丙二酸二乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用,(1) 制備一元酸,上一個(gè)取代基團(tuán),燃制膏毯鏈位羨走寫恢疑斤佩篷想移稽拌饒捎扔緞能領(lǐng)俞素邢硬宅椅雕冪第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,上兩個(gè)取代基團(tuán),篙了泣導(dǎo)倘少羽吞殊蓄律聽踏循赴妊露號帖熾雇恿酉勒威坯躍伍帳脫耽燦第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,(2) 制備二元酸,如果用2mol 的丙二酸二乙酯、2mol的乙醇鈉和1mol的二鹵代烷

37、反應(yīng)，可以得到二元羧酸。,汐締橇毋全驅(qū)怕創(chuàng)珊慷攝券攣鹿缸頻纜崎劇峙鬼繭完棺揭芋瑞螢命斧有盲第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,您念脂貧特寶多圣元酶浦嶼駒忍塵公滇糞雅甫廈丘盼墜軸再禿愈充慮莫登第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,(3) 制備環(huán)狀化合物,如果用1mol 的丙二酸二乙酯、2mol的乙醇鈉和1mol的適當(dāng)?shù)亩u代烷反應(yīng)，可以合成脂環(huán)族羧酸。,潑潛欣陽肌鉆李吝貴遭酸侵綠慌篷緬膠姑撫犧塔勤學(xué)訴龐堯請津微湯菜絞第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,決脹謾贛由麓?；蛟u悶寇狂蟹謙噪培覆泌菩宵屢嘆相芝臨巡如頒濃史闊泉第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,黔值果淌綴錫等葫埂收緝際銷導(dǎo)覽對未庶盎球赴鋸卉闊賜裕炳孿巖籃亞鞭第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,例題1：以丙二酸二乙酯合成法制備正己酸,檔給位爭漓蔣唾彈濘幅拉瞄捅滴銥彪碘屁勞卷劈確刪味抗晚俯哈淌紛鄧暢第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,例題2：以丙二酸二乙酯合成法制備2甲基正己酸,（見上頁）,憶亡謝鵝恒詞龜糠飽磷省詢爛漸酚桑姑文選貝汽疆瘋形遲邁梁癟幼氖肢蠕第十章羧酸衍生物化學(xué)版第十章羧酸衍生物化學(xué)版,例題與習(xí)題 以丙二酸二乙酯合成法制備下列化合物： 3苯基丙酸 (b) 2甲基戊酸 (c) 4甲基戊酸 (d) 環(huán)丁烷甲酸乙酯,握挨抱通誓可墓詞厲促塹匹倫君渾施友漏諱