1、食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 氯化銨（征求意見稿）編制說明一、標(biāo)準(zhǔn)起草的基本情況1 簡要起草過程中海油天津化工研究設(shè)計院接到制標(biāo)任務(wù)后，查閱了國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及有關(guān)技術(shù)資料，并向生產(chǎn)、使用單位發(fā)函，進(jìn)行調(diào)查并廣泛征求對制標(biāo)的意見，在此基礎(chǔ)上提出了文獻(xiàn)小結(jié)。2012年11月，在天津市召開了制定標(biāo)準(zhǔn)工作方案會，到會的有2家生產(chǎn)企業(yè)和1家檢驗機(jī)構(gòu)，會上各單位對國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品分類、指標(biāo)和試驗方法進(jìn)行了認(rèn)真地分析。確定了食品添加劑氯化銨國家標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)項目和試驗方法等內(nèi)容，提出了工作方案。會后各有關(guān)單位根據(jù)工作方案的安排進(jìn)行了試驗工作，并對本廠產(chǎn)品進(jìn)行了質(zhì)量考核。2013年5月由負(fù)責(zé)起草單位提出了標(biāo)準(zhǔn)征求意見

2、稿（草案）、編制說明及其附件，在行業(yè)內(nèi)部進(jìn)行了征求意見。2 標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位、協(xié)作單位、主要起草人該標(biāo)準(zhǔn)由中海油天津化工研究設(shè)計院、株洲江海環(huán)保實業(yè)有限公司、大化集團(tuán)有限公司、佛山市質(zhì)量計量監(jiān)督檢測中心等單位共同起草，由食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)審評委員會負(fù)責(zé)技術(shù)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：郭鳳鑫、劉麗娟、尹朝劍、陳香娟、陳瑞蓮主要承擔(dān)的工作：參加標(biāo)準(zhǔn)制定各階段召開的工作會議，負(fù)責(zé)制定標(biāo)準(zhǔn)各階段相關(guān)文件起草編寫工作（包裝標(biāo)準(zhǔn)草案、編制說明及上報材料等），承擔(dān)標(biāo)準(zhǔn)制定過程中質(zhì)量數(shù)據(jù)、試驗數(shù)據(jù)的累積和試驗工作。二、標(biāo)準(zhǔn)的重要內(nèi)容及主要修改情況1 主要技術(shù)內(nèi)容表1 感官要求項 目要 求檢驗方法色澤白色取適量試樣置

3、于50 ml燒杯中，在自然光下觀察色澤和狀態(tài)狀態(tài)結(jié)晶或結(jié)晶狀粉末表2 理化指標(biāo)項 目指標(biāo)檢驗方法氯化銨（nh4cl）含量（以干基計），w/% 99.5附錄a中a.4干燥減量，w/% 0.5附錄a中a.5灼燒殘渣，w/% 0.4附錄a中a.6鉛（pb）/（mg/kg）2gb 5009.12無機(jī)砷（以as計）/（mg/kg）2gb/t 5009.11或gb/t 5009.76澄清度通過試驗附錄a中a.72 主要制定情況2.1 指標(biāo)項目的設(shè)置情況氯化銨含量控制了主含量，干燥減量控制水分含量。硫酸鹽灰分控制除氯化銨以外的不揮發(fā)物含量，實際上控制了除銨離子以外其它陽離子。鉛含量是為了控制有害雜質(zhì)離子。日

4、本標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置的澄清度可以控制不溶性可見雜質(zhì)，在氯化銨產(chǎn)品中設(shè)置主要是為了控制有機(jī)殘留物。本次制定標(biāo)準(zhǔn)確定采用jecfa標(biāo)準(zhǔn)，在jecfa指標(biāo)項目的基礎(chǔ)上，根據(jù)我國實際生產(chǎn)和使用情況再增設(shè)無機(jī)砷含量和澄清度2項指標(biāo)。2.2 指標(biāo)要求的設(shè)置情況2.2.1 氯化銨（nh4cl）含量（以干基計）jecfa與fcc采用返滴定佛爾哈德法通過測定氯離子計算氯化銨含量，該方法測定時終點(diǎn)不好觀察且還要使用硝基苯試劑，因此本標(biāo)準(zhǔn)采用蒸氮法通過測定銨離子計算氯化銨含量。兩種方法測定的對象不同造成結(jié)果存在一定的差異，返滴定佛爾哈德法的結(jié)果比蒸氮法的系統(tǒng)偏低。jecfa與fcc標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定氯化銨含量不小于99.0%，考慮到兩

5、種方法之間的差異，本次制定標(biāo)準(zhǔn)氯化銨含量設(shè)置為不小于99.5%。2.2.2干燥減量 所有的國外標(biāo)準(zhǔn)都設(shè)置了干燥減量指標(biāo)，jecfa標(biāo)準(zhǔn)和日本公定書都設(shè)置的是不大于2.0%，fcc設(shè)置的是不大于0.5%，從我國產(chǎn)品的實測結(jié)果來看，其干燥減量一般都小于0.1%，因此本次制定干燥減量指標(biāo)設(shè)置為不大于0.5%。2.2.3 灼燒殘渣氯化銨的性質(zhì)是受熱分解，設(shè)置灼燒殘渣含量（或硫酸鹽灰分）是為了控制除氯化銨之外的不揮發(fā)性雜質(zhì)陽離子，該項指標(biāo)的設(shè)置是很有必要的。jecfa標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的是硫酸鹽灰分，指標(biāo)值為不大于0.5%，我國的生產(chǎn)企業(yè)和用戶目前都要求的是灼燒殘渣指標(biāo)。硫酸鹽灰分實際是將灼燒殘渣中的陽離子以硫酸

6、鹽的形式進(jìn)行固定，從理論上分析其結(jié)果應(yīng)該是稍高于灼燒殘渣的結(jié)果。從實驗數(shù)據(jù)來分析也證實了這種情況。從實驗過程來看硫酸鹽灰分的稱樣量為0.5g，殘渣量較少，造成稱量誤差較大，因此平行性不好。鑒于我國產(chǎn)品的實際情況，本標(biāo)準(zhǔn)灼燒殘渣含量設(shè)置為不大于0.4%。2.2.4 鉛（pb）含量 jecfa和fcc設(shè)置了鉛含量指標(biāo)，jecfa規(guī)定為不大于2 mg/kg，fcc7規(guī)定不大于4 mg/kg。本標(biāo)準(zhǔn)并本著有害元素控制從嚴(yán)從緊的原則，等同采用jecfa指標(biāo)，鉛含量設(shè)置為不大于2 mg/kg。2.2.5 無機(jī)砷（以as計）含量jecfa標(biāo)準(zhǔn)中未規(guī)定無機(jī)砷含量，只有日本公定書規(guī)定了砷含量指標(biāo)，以as2o3計

7、不大于 4mg/kg，折合成以as計為1.9 mg/kg，目前國內(nèi)食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)中均規(guī)定了無機(jī)砷含量指標(biāo)，本次制定無機(jī)砷含量指標(biāo)定為不大于2 mg/kg。2.2.6 澄清度 日本標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置的澄清度指標(biāo)為“幾乎澄清”，中國藥典中也有相同的要求，調(diào)查顯示目前我國的企業(yè)基本上是執(zhí)行中國藥典的規(guī)定，因此本標(biāo)準(zhǔn)確定按藥典的要求，并將“幾乎澄清”的要求放置在測定步驟中，規(guī)定達(dá)到試驗要求即為通過試驗。2.3 試驗方法的設(shè)置2.3.1 氯化銨（nh4cl）含量的測定jecfa與fcc中氯化銨含量的測定方法是一致的，使用了沉淀返滴定法，即在0.2g試樣中先加入硝基苯，再加入一定量的硝酸銀標(biāo)液，硝酸銀與氯離子反應(yīng)生

8、成氯化銀沉淀，被硝基苯進(jìn)行表面覆蓋，最后用硫氰酸銨滴定未反應(yīng)的硝酸銀，以硫酸鐵銨為指示劑，終點(diǎn)時顏色為淺棕紅色，該方法是通過測定氯離子來計算氯化銨含量。該方法的實驗數(shù)據(jù)見表1至表3，從實驗的實際情況反映出該方法有幾個缺點(diǎn)：方法中用到的試劑硝基苯是毒性物質(zhì)，具有強(qiáng)烈的苦杏仁味道，廢液必須經(jīng)過處理否則會造成污染；方法終點(diǎn)不好掌握，淡棕紅色的識別容易引人而異，造成結(jié)果偏低或偏高。鑒于以上幾個原因不建議使用該方法。日本公定書規(guī)定的是蒸餾后滴定法（或稱蒸氮法），該方法為測定銨鹽化合物的經(jīng)典方法，即將0.3g試樣置于蒸餾瓶中，加入堿液將銨鹽以nh3的形式蒸餾出來并用一定量硫酸標(biāo)液吸收，吸收液中多余的酸用氫

9、氧化鈉標(biāo)液返滴定，以甲基紅為指示劑，指示劑的變色范圍為4.46.2，顏色變化由紅色黃色，滴定終點(diǎn)溶液顏色由紅色變?yōu)辄S色，由于指示劑變色范圍較大，且顏色變化是由紅色到黃色，不易觀察。我國標(biāo)準(zhǔn)gb/t 29462008氯化銨中規(guī)定了兩種測定方法，仲裁法為蒸餾后滴定法，測定步驟與日本公定書的基本一致，只是指示劑用的是甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示劑，因其ph變色點(diǎn)為5.4，酸色為紅紫色，堿色為綠色，滴定時終點(diǎn)顏色為灰色?；旌现甘緞┑淖兩秶K點(diǎn)時顏色突變較敏銳，因此容易觀察。第二種方法為甲醛法，甲醛法是在試樣中加入中性甲醛溶液，甲醛與銨離子反應(yīng)生成六次甲基四胺，并定量釋放出酸，以酚酞為指示劑，用氫氧化

10、鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定釋放的酸，計算出氯化銨含量。從對比實驗數(shù)據(jù)分析，蒸氮法的結(jié)果普遍高于fcc7規(guī)定的方法，主要原因是蒸氮法測定的是陽離子（銨離子），fcc7規(guī)定的方法測定的是陰離子（氯離子），兩種方法存在系統(tǒng)差異是正常的情況。對食品添加劑產(chǎn)品來說，檢測結(jié)果的準(zhǔn)確與否是保證產(chǎn)品質(zhì)量的重要手段，因此本標(biāo)準(zhǔn)氯化銨含量采用蒸餾后滴定法，考慮到終點(diǎn)觀察的難易情況，本標(biāo)準(zhǔn)使用甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示劑。該方法雖然測定時間較長，但測定結(jié)果準(zhǔn)確性和可靠性較高。2.3.2干燥減量的測定jecfa與fcc規(guī)定的方法是一致的，即將樣品置于硅膠干燥器中放置4h。日本公定書規(guī)定為105下干燥4h。我國標(biāo)準(zhǔn)gb/t 29

11、462008規(guī)定了兩種方法，仲裁法為卡爾費(fèi)休法，第二法為烘干干燥法。從實驗結(jié)果來看，硅膠干燥法測定的結(jié)果出現(xiàn)了負(fù)值，分析其原因應(yīng)該是硅膠的干燥能力相對較弱，當(dāng)樣品的干燥減量較低時，硅膠無法將水分吸出，因此出現(xiàn)了負(fù)值的情況。烘干干燥法是在100105下干燥測定的，因此即使樣品所含水分不高仍可準(zhǔn)確測定。因此本標(biāo)準(zhǔn)采用烘干干燥法測定，干燥溫度為100105。2.3.3 灼燒殘渣的測定氯化銨的分解溫度為337.8，我國標(biāo)準(zhǔn)gb/t 29462008氯化銨規(guī)定是稱樣量為10g，灼燒溫度為500600，灼燒至質(zhì)量恒定。本標(biāo)準(zhǔn)確定按gb/t 29462008規(guī)定的方法進(jìn)行測定。2.3.4 鉛（pb）含量的測

12、定jecfa和fcc7中規(guī)定了鉛含量的測定方法為火焰原子吸收分光光度法。我國國家標(biāo)準(zhǔn)gb 5009.12食品中鉛的測定中規(guī)定了五種方法：石墨爐原子吸收光譜法、氫化物原子熒光光譜法、火焰原子吸收光譜法、二硫腙比色法和單掃描極譜法。其中的火焰原子吸收光譜法與國外標(biāo)準(zhǔn)一致，因此本標(biāo)準(zhǔn)確定按gb 5009.12規(guī)定的方法進(jìn)行測定。2.3.5 無機(jī)砷（以as計）含量的測定日本公定書中規(guī)定用砷斑法進(jìn)行測定。我國標(biāo)準(zhǔn)gb/t 5009.76食品添加劑中砷的測定標(biāo)準(zhǔn)中是規(guī)定了二乙氨基二硫代甲酸銀限量比色法（銀鹽法）和斑法兩種方法；gb/t 5009.11食品中總砷及無機(jī)砷的測定中無機(jī)砷的測定規(guī)定了氫化物原子熒

13、光光度法、銀鹽法兩種方法。以上3種方法都是測無機(jī)砷的經(jīng)典方法，因此本標(biāo)準(zhǔn)確定按gb/t 5009.11或 gb/t 5009.76中規(guī)定的方法進(jìn)行測定。2.3.6 澄清度 中國藥典的方法得到了國內(nèi)企業(yè)的認(rèn)可，因此本標(biāo)準(zhǔn)澄清度試驗方法采用中國藥典的規(guī)定，首先用10 g/l的硫酸肼溶液和100 g/l的六亞甲基四胺（烏洛托品）溶液等體積混合，烏洛托品易水解產(chǎn)生甲醛，甲醛與肼縮合成甲醛腙，形成白色渾濁故以其作為濁度標(biāo)準(zhǔn)貯備液。將一定量的試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液置于黑色背景上，于漫射光下，從水平方向觀察比較，試樣溶液所產(chǎn)生的濁度小于濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液產(chǎn)生的濁度即為通過試驗。三、國內(nèi)國際相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況目前收集到國外標(biāo)

14、準(zhǔn)有聯(lián)合國糧農(nóng)組織（fao）和世界衛(wèi)生組織（who）食品添加劑聯(lián)合專家委員會（jecfa）標(biāo)準(zhǔn)氯化銨（以下簡稱jecfa）、美國食品化學(xué)品法典（第七版）2011（以下簡稱fcc7）、日本食品添加物公定書（第八版） 2009（以下簡稱日本公定書），國內(nèi)目前沒有相關(guān)標(biāo)準(zhǔn) （指標(biāo)對比見附表1）。jecfa標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定氯化銨在食品中的用途是面團(tuán)改進(jìn)劑、酵母營養(yǎng)劑，設(shè)置了氯化銨含量（以干基計）、干燥減量、硫酸鹽灰分、鉛含量四項指標(biāo)。fcc 7中規(guī)定氯化銨在食品中的用途與jecfa相同，設(shè)置氯化銨含量（以干基計）、干燥減量、鉛含量三項指標(biāo)。日本公定書中規(guī)定了氯化銨含量（以干基計）、澄清度、重金屬（以pb計）含

15、量、砷含量、干燥減量、灼燒殘渣六項指標(biāo)。四、其他需要在網(wǎng)上公開說明的事項附表1： 食品添加劑氯化銨國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對比表項 目jecfafcc 7日本公定書（第八版）本次制定標(biāo)準(zhǔn)氯化銨（nh4cl）含量（以干基計），w/% 99.099.099.099.5干燥減量，w/% 2.00.52.00.5灼燒殘渣，w/% 0.5（硫酸鹽灰分）0.50.4鉛（pb）/（mg/kg） 242無機(jī)砷（以as計）/（mg/kg） 4（以as2o3計）2澄清度幾乎澄清通過試驗重金屬（以pb計）/（mg/kg） 20附表2： 食品添加劑氯化銨國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)試驗方法對比表項目jecfafcc 7日本公定書（第八版）本次制定標(biāo)準(zhǔn)氯化銨的測定0.2g試樣，加50.0ml硝酸銀標(biāo)液，用硫氰酸銨標(biāo)液滴定，以硫酸鐵銨為指示劑0.2g試樣，加50.0ml硝酸銀標(biāo)液，用硫氰酸銨標(biāo)液滴定，以硫酸鐵銨為指示劑0.3g，蒸餾后滴定法，用硫酸標(biāo)液滴定，以甲基紅為指示劑0.7g0.8g，蒸餾后滴定法