1、第八章第32講考點(diǎn)三1(2017江蘇卷節(jié)選)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分布如圖1和圖2所示。(1)以酚酞為指示劑(變色范圍pH 8.010.0)，將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，當(dāng)溶液由無色變?yōu)闇\紅色時停止滴加。該過程中主要反應(yīng)的離子方程式為_OHH3AsO3=H2AsOH2O_。(2)H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsOH的電離常數(shù)為Ka1，則pKa1_2.2_(pKa1lgKa1)。解析 (1)觀察圖1知，在pH為810之間，H3AsO3的分布分?jǐn)?shù)逐漸減小，H2AsO的分布分?jǐn)?shù)逐

2、漸增大，故該過程中，NaOH與H3AsO3反應(yīng)生成NaH2AsO3和水，離子方程式為OHH3AsO3=H2AsOH2O。(2)由H3AsO4的第一步電離方程式知，Ka1，觀察圖2知，當(dāng)pH2.2，即c(H)102.2 mol/L時，H3AsO4的分布分?jǐn)?shù)和H2AsO的分布分?jǐn)?shù)相等，即Ka1102.2，故pKa1lgKa1lg102.22.2。2(2016全國卷乙節(jié)選)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3(藍(lán)紫色)、Cr(OH)(綠色)、Cr2O(橙紅色)、CrO(黃色)等形式存在。Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體。回答下列問題：(1)Cr3與Al3的化學(xué)性質(zhì)相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐

3、滴加入NaOH溶液直至過量，可觀察到的現(xiàn)象是_藍(lán)紫色溶液變淺，同時有灰藍(lán)色沉淀生成，然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液_。(2)CrO和Cr2O在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)隨c(H)的變化如圖所示。用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)：_2CrO2HCr2OH2O_。由圖可知，溶液酸性增大，CrO的平衡轉(zhuǎn)化率_增大_(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)，計算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為_1.01014_。升高溫度，溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應(yīng)的H_小于_0(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)在化學(xué)分析中采用

4、K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl，利用Ag與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl恰好沉淀完全(濃度等于1.0105 molL1)時，溶液中c(Ag)為_2.0105_molL1，此時溶液中c(CrO)等于_5.0103_molL1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.01012和2.01010)解析 (1)根據(jù)題意可知，在硫酸鉻溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液時，首先發(fā)生反應(yīng)：Cr33OH=Cr(OH)3，藍(lán)紫色溶液逐漸變淺，同時產(chǎn)生灰藍(lán)色沉淀，當(dāng)氫氧化鈉溶液過量時，灰藍(lán)色沉淀逐漸溶解，發(fā)生反應(yīng)：Cr(OH)3OH=Cr(OH)，最終得到綠色溶液

5、。(2)從圖像看出，鉻酸根離子在酸性條件下逐漸轉(zhuǎn)化成重鉻酸根離子，離子方程式為2CrO2HCr2OH2O。從圖像看出，酸性越強(qiáng)，c(Cr2O)越大，說明CrO的平衡轉(zhuǎn)化率越大；A點(diǎn)對應(yīng)的離子濃度：c(Cr2O)0.25 molL1，c(H)1.0107 molL1。c(CrO)1.0 molL10.25 molL120.5 molL1。平衡常數(shù)K1.01014。升高溫度，CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小，說明平衡向左移動，根據(jù)平衡移動原理，正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，H0。(3)根據(jù)溶度積計算：c(Ag) molL12.0105 molL1，故c(CrO) molL15.0103 molL1。3(2016浙江卷節(jié)選)為測定產(chǎn)品(無水MgBr2)的純度，可用EDTA(簡寫為Y4)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)的離子方程式：Mg2Y4=MgY2(1)滴定前潤洗滴定管的操作方法是_從滴定管上口加入少量待裝液，傾斜著轉(zhuǎn)動滴定管，使液體潤濕內(nèi)壁，然后從下部放出，重復(fù)23次_。(2)測定時，先稱取0.250 0 g無水MgBr2產(chǎn)品，溶解后，用0.050 0 molL1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液26.50 mL，則測得無水MgBr2產(chǎn)品的純度是_97.5%_(以質(zhì)