1、2014年高考全國新課標I理綜化學試題解析,2015.07.03.制,1,一、選擇題,7下列化合物中同分異構(gòu)體數(shù)目最少的是( ) A戊烷 B戊醇 C戊烯 D乙酸乙酯,A,2,【解析】戊烷只有碳骨架異構(gòu)，有正戊烷、異戊烷、新戊烷三種同分異構(gòu)體； 戊醇在戊烷的三種骨架結(jié)構(gòu)上羥基的位置不同有8種，同分異構(gòu)體： （1戊醇、 2戊醇、3戊醇、2甲基1丁醇、2甲基2丁醇、3甲基2丁醇、3甲基1丁醇、2,2二甲基1丙醇、）；戊烯共有5種結(jié)構(gòu)（1戊烯、 2戊烯、2甲基1丁烯、2甲基2丁烯、3甲基1丁烯）； 乙酸乙酯有6種同分異構(gòu)體（屬于酯的4種：甲酸1丙醇酯、甲酸2丙醇酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯；屬于酸的兩種：丁

2、酸、2甲基丙酸），羥基醛（酮）； 所以最少的是戊烷。,3,8化學與社會、生活密切相關(guān)。對下列現(xiàn)象或事實的解釋正確的是,C,4,5,A,6,7,8,D,9,10,11溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說法錯誤的是( ) A溴酸銀的溶解時放熱過程 B溫度升高時溴酸銀溶解速度加快 C60 時溴酸銀的Ksp約等于6104 D若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純,A,11,【解析】該圖像只是給出溴酸銀溶解度與溫度的關(guān)系，無法判斷其溶解過程的熱效應(yīng)，A錯誤； 由于物質(zhì)的溶解過程是吸熱過程，溫度升高溶解速率加快，B正確； 60時溴酸銀溶解度約為0.6g，n(AgBrO3)0.0

3、025mol，c(Ag+)c(BrO3-)0.025molL-1，Ksp6.2510-4,C正確； 由于硝酸鉀的溶解度隨溫度變化程度很大，而溴酸銀溶解度隨溫度變化不大，可以用重結(jié)晶的方法提純，D正確。,12,B,13,【解析】容量瓶是對精度要求很高的儀器，不能高溫烘干，以免對其精度造成影響，A錯誤； 滴定管在盛裝溶液前，都需要用待盛裝溶液潤洗，B正確； 酸堿滴定實驗中，錐形瓶不能潤洗，否則會造成待滴定溶液的溶質(zhì)增多，造成測定結(jié)果偏高，C 錯誤； 用容量瓶配制溶液時，若加水超過刻度線，只能放棄重配，若吸出溶液，溶質(zhì)減少，配得溶液濃度偏低，D錯誤。,14,13利用右圖所示裝置進行下列實驗，能得出相

4、應(yīng)實驗結(jié)論的是( ),B,15,16,26、(13分)乙酸異戊酯是組成蜜蜂信息素質(zhì)的成分之一，具有香蕉的香味，實驗室制備乙酸異戊酯的反應(yīng)裝置示意圖和有關(guān)數(shù)據(jù)如下：,17,實驗步驟： 在A中加入4.4 g的異戊醇，6.0 g的乙酸、數(shù)滴濃硫酸和23片碎瓷片，開始緩慢加熱A，回流50分鐘，反應(yīng)液冷至室溫后，倒入分液漏斗中，分別用少量水，飽和碳酸氫鈉溶液和水洗滌，分出的產(chǎn)物加入少量無水硫酸鎂固體，靜置片刻，過濾除去硫酸鎂固體，進行蒸餾純化，收集140143 餾分，得乙酸異戊酯3.9 g。 回答下列問題：乙酸乙酯的制備.flv,18,冷凝管的種類,19,球形冷凝管,洗掉大部分硫酸和醋酸,洗掉碳酸氫鈉,

5、D,提高醇的轉(zhuǎn)化率,20,干燥,b,D,高,會收集少量未反應(yīng)的異戊醇,21,【解析】（1）儀器B是球形冷凝管 （2）第一次水洗主要是洗掉濃硫酸和過量的乙酸。第二次水洗則主要是洗去上一步加入的飽和NaHCO3。主要從物質(zhì)的溶解性和存在的雜質(zhì)考慮。 （3）乙酸異戊酯比水要輕，分液時下層必須從下口放出，上層液體從上口倒出。所以選d。 （4）由于乙酸的沸點最低，所以會有較多的乙酸揮發(fā)損耗，加入過量的乙酸可以保證使異戊醇更多的轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品 （5）無水MgSO4有較快的吸水性，且不與乙酸異戊酯反應(yīng)，可以吸收水，便于下一步的蒸餾。 （6）a、d的溫度計位置錯誤，冷凝管應(yīng)該用直形冷凝管，若用球形冷凝管，冷凝的液

6、體不能全部流下，所以應(yīng)該用b。 （7）從反應(yīng)方程式可以看到乙酸過量，則按異戊醇計算。理論上可以生成乙酸異戊酯6.6g。則產(chǎn)率為：3.9g/6.5g100%60%. (8)會使產(chǎn)率偏高，溶于乙酸異戊酯的異戊醇會進入到產(chǎn)品中。,22,27、(15分),H3PO2,H2PO2-+H+,+1,正鹽,弱堿性,23,2P43Ba(OH)26H2O2PH33Ba(H2PO2)2,24,25,寫出陽極的電極反應(yīng)式 分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因 是 。 早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2，將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去陽極室與產(chǎn)品室之間的陽膜，從而合并了陽極室與產(chǎn)品室，

7、其缺點是產(chǎn)品中混有 雜質(zhì)。該雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是 。,由于H3PO2具有還原性，電解時就會有H3PO2在陽極放電而被氧化生成H3PO4。,26,【解析】（1）一元酸，只發(fā)生一步電離，中強酸是弱電解質(zhì)：H3PO2 H+H2PO2- (2)利用元素化合價代數(shù)和為零，得出P元素為+1價。 H3PO2做還原劑，Ag+是氧化劑，二者14反應(yīng)，則H3PO2失去4個電子，P元素變?yōu)?5價，生成H3PO4。 由于H3PO2是一元酸，所以NaH2PO2是正鹽，弱酸強堿鹽水解顯堿性。 （3）反應(yīng)的反應(yīng)物與產(chǎn)物都給出，是P元素的歧化反應(yīng)，注意配平就可以：2P43Ba(OH)26H2O2PH33Ba(H2PO2)2 （4

8、）陽極室電極上發(fā)生氧化反應(yīng)，失電子的是OH-。2H2O4e-4HO2或4OH-4e-2H2OO2. 由于陽極室OH-放電，造成H+濃度增大，H+通過陽膜進入產(chǎn)品室，而原料室中的H2PO2-可以通過陰膜進入產(chǎn)品室，生成H3PO2. 由于H3PO2具有還原性，電解時就會有H3PO2在陽極放電而生成H3PO3。,27,28,（2）已知： 甲醇脫水反應(yīng)2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g) H123.9KJmol1 甲醇制烯烴反應(yīng)2CH3OH(g)C2H4 (g)2H2O(g) H229.1KJmol1 乙醇異構(gòu)化反應(yīng)CH3CH2OH(g)CH3OCH3(g) H3+50.7KJmol1

9、則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4 (g)H2O(g)C2H5OH(g)的 H KJmol1 與間接水合法相比，氣相直接水合法的優(yōu)點是： 。,-45.5,污染小、腐蝕性小等,29,（3）下圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系(其中n(H2O)n(C2H4)=11),30,列式計算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點的平衡常數(shù)K (用平衡分壓代替平衡濃度計算，分壓總壓物質(zhì)的量分數(shù)) 圖中壓強P1、P2、P3、P4的大小順序為： ，理由是： 氣相直接水合法黨采用的工藝條件為：磷酸/硅藻土為催化劑，反應(yīng)溫度290 ，壓強69MPa，n(H2O)n(C2H4)=061。乙烯的轉(zhuǎn)化率為5。若要進一

10、步提高乙烯的轉(zhuǎn)化率，除了可以適當改變反應(yīng)溫度和壓強外，還可以采取的措施有： 、 。,反應(yīng)分子數(shù)減少，相同溫度下，壓強升高乙烯轉(zhuǎn)化率提高。,P4P3P2P1。,增大n(H2O)n(C2H4)的比值，及時把生成的乙醇液化分離,31,【解析】（1）乙烯與硫酸發(fā)生加成反應(yīng)生成硫酸氫乙酯，硫酸氫乙酯再通過取代反應(yīng)得到乙醇。 CH2CH2H2SO4 C2H5OSO3H C2H5OSO3HH2O CH3CH2OHH2SO4 （2）通過蓋斯定律，H2H1H345.5KJmol-1 比較兩種流程，可看出氣相直接水合法減少反應(yīng)步驟，增大產(chǎn)物的產(chǎn)率，同時減少污染物的排放；不用硫酸作反應(yīng)物，減少對設(shè)備的腐蝕。,32,

11、(3)A點乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率是20%。 根據(jù)反應(yīng)：CH2CH2H2O C2H5OH 起始 1mol 1mol 0 轉(zhuǎn)化： 0.2mol 0.2mol 0.2mol 平衡 0.8mol 0.8mol 0.2mol 則平衡時乙烯的分壓：P(C2H4)7.85Mpa0.8mol/1.8mol3.4889 Mpa 水蒸氣的分壓：P(H2O)7.85Mpa0.8mol/1.8mol3.4889 Mpa 乙醇的分壓：P(C2H5OH)7.85Mpa0.2mol/1.8mol0.8722 Mpa 則平衡常數(shù)KpP(C2H5OH)/ P(C2H4) P(H2O)0.8722 Mpa/3.4889 Mpa3.48

12、89 Mpa0.07 Mpa-1,33,通過反應(yīng)可以看出壓強越大，乙烯的轉(zhuǎn)化率越高，通過在300時轉(zhuǎn)化率可得出：P4P3P2P1。 可以增大H2O的濃度，及時分離出生成的乙醇。,34,謝謝！,35,37化學選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（15分）,36,【答案】（1）X射線衍射法， （2）4，1s22s22p63s23p63d5；血紅色。 （3）sp3、sp2；6NA；形成了分子間的氫鍵，造成沸點升高；16。 （4）12；,37,【解析】（1）區(qū)分晶體、非晶體的科學方法是X射線衍射法， （2）基態(tài)Fe原子核外電子排布為1s22s22p63s23p63d6 4s2，所以有4個未成對電子，失掉2個4s、1

13、個3d電子形成Fe3+，其電子排布為1s22s22p63s23p63d5；形成的硫氰合鐵配離子為血紅色。 （3）乙醛分子中甲基碳原子空間四面體構(gòu)型，采取sp3雜化；醛基是平面結(jié)構(gòu)，碳原子采取sp2雜化；CH3CHO分子中的碳碳鍵、4個碳氫鍵都是鍵，碳氧雙鍵中有一個鍵，所以1mol乙醛分子中共有6mol鍵，也就是6NA；由于乙酸分子羥基極性更強，形成了分子間的氫鍵，造成沸點升高；根據(jù)分攤原則，Cu2O晶胞中有8個氧原子，則應(yīng)該有16個Cu原子。 （4）面心立方最密堆積的配位數(shù)為12；面心立方最密堆積的晶胞內(nèi)有4個Al原子，其質(zhì)量為：427/NAg，體積為：(4.0510-7)3cm3,所以其密度

14、為：,38,38化學選修5：有機化學基礎(chǔ)（15分）,席夫堿類化合物G在催化席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下：,39,已知以下信息： 一摩爾B經(jīng)上述反應(yīng)可生居二摩爾C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。 D屬于單取代芳烴，其相對分子質(zhì)量為106。 核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學環(huán)境的 ,40,回答下列問題： （1）由A生成B的化學方程式為，反應(yīng)類型為 （2）D的化學名稱是，由D生成E的化學方程式為： （3）G的結(jié)構(gòu)簡式為 （4）F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種（不考慮立體異構(gòu)）。其中核磁共振氫譜中有4組峰，且面積比為6：2：2：1的是_。（寫出其中的一種的結(jié)構(gòu)

15、簡式）。 （5）由苯和化合物C經(jīng)如下步驟可合成N-異丙基苯胺。 反應(yīng)條件1所選擇的試劑為_；反應(yīng)條件2所選擇的試劑為_；I的結(jié)構(gòu)簡式為_。,41,【答案】（1）C(CH3)2ClCH(CH3)2NaOH乙醇 C(CH3)2C(CH3)2NaClH2O （2）乙苯，C2H5HNO3 C2H5NO2H2O （3）C2H5NCH3 （4）19種， （5）濃硝酸、濃硫酸；Fe/稀鹽酸；NH2。,42,【解析】A是氯代烷烴，發(fā)生消去反應(yīng)得到烯烴B，結(jié)合信息可知B是一種對稱烯烴，且雙鍵碳原子上沒有氫原子，則B結(jié)構(gòu)簡式為：C(CH3)2C(CH3)2，生成的C是丙酮：F分子式為C8H11N，結(jié)合信息，D是乙苯；F的苯環(huán)上只有兩種環(huán)境的氫原子，則乙基、氨基位于對位上：C2H5NH2；F與丙酮C發(fā)生信息的反應(yīng)得到產(chǎn)品G：C2H5NCH3。 （1）A生成B是氯代烴的消去反應(yīng)，C(CH3)2ClCH(CH3)2NaOH乙醇 C(CH3)2C(CH3)2NaClH2O （2）D的名稱是乙苯，C2H5HNO3 C2H5NO2H2O （3）G結(jié)構(gòu)簡式為：C2H5NCH3,43,（4）對乙基苯胺的同分異構(gòu)體還有：鄰乙基苯胺、間乙基苯胺、2,3二甲基苯胺、2,4二甲基苯胺、2,