1、第8章 醛和酮 （一）醛和酮的分類和命名 （二）羰基的結(jié)構(gòu) （三）醛和酮的物理性質(zhì) （四）醛和酮的化學(xué)性質(zhì) （五）乙烯酮,酮：,羰基：,醛：,醛基,酮基,8.1 醛和酮的分類和命名 8.1.1 分類 8.1.2 命名 1）普通命名法,醛的普通命名法與醇相似; 酮?jiǎng)t按所連兩個(gè)烴基來命名。,正丁醛,異戊醛,苯甲醛,甲基乙基(甲)酮 (甲乙酮),甲基乙烯基(甲)酮 (丁烯酮),二苯甲酮,2）系統(tǒng)命名法,5-甲基-3-乙基辛醛,2-丁烯醛(巴豆醛),4-甲基-2-戊酮,苯乙醛,2-羥基苯甲醛(水楊醛),3-硝基-3-苯乙酮,2,3-戊二酮(-戊二酮),2,4-戊二酮(-戊二酮),4-氧代戊醛或4-戊酮

2、醛(-戊酮醛),8.2 羰基的結(jié)構(gòu),鍵,鍵,甲醛的分子結(jié)構(gòu),8.3 醛和酮的物理性質(zhì),沸點(diǎn)：介于烴、醚與醇、酚之間。,水溶性：小于或等于4個(gè)碳的醛、酮易溶于水（分子間氫鍵）。,8.4 醛和酮的化學(xué)性質(zhì) 8.4.1 羰基的加成反應(yīng),羰基化合物的活性次序：,1）與HCN的加成,反應(yīng)機(jī)理：,甲基丙烯酸甲酯,過氧化苯甲酰,聚甲基丙烯酸甲酯,2）與NaHSO3的加成,避免使用劇毒HCN,3）與醇的加成,只有少數(shù)半縮醛和環(huán)狀半縮醛才是比較穩(wěn)定的。,半縮醛(酮),縮醛(酮),羰基化合物與醇反應(yīng)的機(jī)理,4）與格利亞試劑的加成,格氏試劑:,Grignard: 1912 Nobel Prize,5）與氨衍生物的反

3、應(yīng),羥氨 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 縮氨脲,六亞甲基四胺(烏咯托品),6）與維悌希（Wittig）試劑加成,VA中間體,8.4.2 -氫原子的反應(yīng),-超共軛效應(yīng)使-氫原子的酸性增強(qiáng),1）羥醛縮合,縮合反應(yīng)機(jī)理：,2-乙基-3-己烯醛,2-乙基己醇,2-乙基己醇是制備塑料增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯的主要原料,2）克萊森-施密特反應(yīng),3）柏金反應(yīng),4）鹵化和鹵仿反應(yīng),鹵代反應(yīng)機(jī)理（堿催化）,氧化反應(yīng),碘仿反應(yīng),下列結(jié)構(gòu)醇和醛酮都能進(jìn)行碘仿反應(yīng),8.4.3 氧化和還原反應(yīng) 1）氧化反應(yīng),銀鏡,磚紅色,Ag+或Cu2+是溫和氧化劑，只氧化醛基， 不氧化不飽和碳

4、鍵。,醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化為羧酸。,多數(shù)酮的氧化無應(yīng)用價(jià)值，環(huán)己酮的氧化例外。,酮比較穩(wěn)定，只被酸性KMnO4或濃HNO3氧化。,2）還原反應(yīng) (a)催化加氫,催化加氫無選擇性。,(b)金屬氫化物還原,LiAlH4活性高，不能使用質(zhì)子溶劑,金屬氫化物只還原羰基，不還原不飽和碳鍵。,（c） Meerwein-Pondorf 還原,異丙醇是還原劑，異丙醇鋁是催化劑。,與金屬氫化物類似，異丙醇只還原羰基，不還原不飽和碳鍵。,（d） Clemmensen 還原,要求反應(yīng)物不能含有對酸或還原劑敏感基團(tuán)（鹵原子、羥基、硝基、碳碳雙鍵及三鍵等）羧基不受影響。,（e） Wolff-Kishner 還原,與Clemmensen還原互補(bǔ)，要求反應(yīng)物不能含有對堿敏感基團(tuán)，羥基、碳碳雙鍵及三鍵等不受影響。,黃鳴龍改進(jìn)了Wolff-Kishner還原:,3）Cannizzaro反應(yīng)（歧化反應(yīng)）,8.5 乙烯酮,醛和酮的制法 （1）醇的氧化或脫氫,Oppenauer氧化; 異丙醇鋁是催化劑, 反應(yīng)中雙鍵不受影響。,（2）羰基合成,（3）同碳二鹵化物的水