1、 乙 醛 醛 類 基礎(chǔ)知識 O一 醛類屬于羰基（-C-）化合物，羰基要連接一個烴基R-，再連接 O O一個氫原子，這類化合物叫醛，分子結(jié)構(gòu)為R-C-H，所以-C-H叫醛基，縮寫成-CHO。醛的類別有很多種，比如脂肪族類的醛，象甲醛HCHO，乙醛CH3CHO，丙烯醛CH2=CHCHO，乙二醛OHC-CHO等等，又如芳香族醛，苯甲醛 -CHO，肉桂醛 -CH=CHCHO（-苯基丙烯醛）等等。飽和一元脂肪醛的通式CnH2nO n1 1醛的物理性質(zhì)甲醛為氣體。低級醛是液體，高級醛是固體。醛不能在分子間形成氫鍵，較碳數(shù)相同的醇和酚的沸點低。但羰基是極性基，醛是極性較強的化合物，所以醛較相對分子質(zhì)量相近的

2、烴的沸點高。例如： CH3CH2CH3（44） CH3CHO（44） CH3CH2OH（46） 丙烷 乙醛 乙醇沸點（）-42.1 20.8 78.5 OH -C2H5(106) -CHO（106） -CH2OH（108） （108）乙苯沸點136.1 苯甲醛沸點179 苯甲醇沸點205.2 CH3 對甲苯酚沸點201.8 醛羰基氧原子可以與水分子形成氫鍵，象甲醛、乙醛等可以與水混溶。C5以上的醛則溶解度減小，稍溶或不溶于水。2醛的化學(xué)性質(zhì)以甲醛和乙醛為例 O（1） 氧化和還原（加成）反應(yīng)（-C-H上的反應(yīng)） O醛基里的H原子再結(jié)合一個氧原子，變成羥基-OH，羰基-C- 連接上羥基， O變成-

3、C-OH叫羧基，是有機酸的官能團，把這類氧化反應(yīng)叫醛被氧化成酸。強氧化劑能完成，弱氧化劑如銀氨溶液，堿性氫氧化銅懸濁液也能完成。CH3CHO+2Ag（NH3）OHCH3COONH4+2Ag+3NH3+H2O O O CH3C-H+2Cu(OH)2CH3-C-OH+Cu2O+2H2O O OH-C-H+2Ag（NH3）2OHH-C-OH+2Ag+4NH3+H2O O OHO-C-H+2Ag（NH3）2OHHO-C-OH+2Ag+4NH3+H2O H2O+CO2還原反應(yīng)通常把有機物分子中加入氫原子或失去氧原子的反應(yīng)叫做還原反應(yīng)。醛可以催化加氫還原或伯醇。 O OHCH3C-H+H2CH3-C-H

4、H O HH-C-H+H2H-C-OH H（2）的反應(yīng) H O醛的分子結(jié)構(gòu)R-C-C-H，與醛基相連的亞甲基的碳原子叫碳，碳上的兩 H個H原子叫氫，由于羰基 C=O的C=O雙鍵為強極性鍵使羰基碳更顯正電性，致使-氫原子有較大質(zhì)子化趨勢。例如：教材上提到的由乙醛制丁醇就屬于-氫原子的反應(yīng)。 碳 -碳原子 O H O OH OCH3C H + H C- C HCH3- C- CH2-C- H H H -羥基丁醛-羥基丁醛的-氫原子同時受碳原子上羥基和鄰近羰基的影響，性質(zhì)很活潑，稍加熱或在酸的作用下，即發(fā)生分子內(nèi)脫水，生成，-不飽和醛，甚至 OH一些羥醛沒分離出來，而直接得到，-不飽和醛：CH3-C

5、H-CH2-CHOCH3CH=CH-CHO+H2O。，-不飽和醛進一步催化加氫，則得飽和醇：CH3CH=CHCHO+2H2CH3CH2CH2CH2OH得到正丁醇的碳原子比乙醛的碳原子 正丁醇多了一倍，這在有機合成上有重要意義。二 兩個重要的醛乙醛和甲醛1 物理性質(zhì)名稱結(jié)構(gòu)簡式式量顏色熔點沸點氣味溶解性特殊性質(zhì)甲醛HCHO30無色-92-21刺激氣味易溶于水俗稱蟻醛，有毒，福爾馬林消毒防腐乙醛CH3CHO44無色-12320.8刺激氣味與水、乙醇混溶2 化學(xué)性質(zhì)除上面醛的化學(xué)性質(zhì)部分介紹這兩個醛能被氧化成酸，還原成醇，乙醛還能發(fā)生-氫原子的反應(yīng)外，還要掌握這兩個醛是易燃燒的。甲醛與空氣相混是爆炸

6、性混合物，爆炸極限7-73%（體積）。CH2O+O2CO2+H2O，水為氣體時，反應(yīng)前后氣體體積不變。2C2H4O+5O24CO2+4H2O。甲醛比乙醛還原性強，在濃堿溶液中，發(fā)生歧化反應(yīng)，變成羧酸鹽和醇。2HCHO+NaOHHCOONa+CH3OH在用途上，乙醛大量用來生產(chǎn)乙酸，在Mn（CH3COO）2催化下，溫度控制在70，空氣中氧氣把乙醛就氧化成乙酸，2CH3CHO+O22CH3COOH， OH O OH甲醛與苯酚可以合成酚醛樹脂，n +nCH2 -CH2n +nH2O乙醛的制?。哼^去用乙炔水合法，HgSO4為催化劑CHCH+H2OCH3CHO，而現(xiàn)在是由乙烯和空氣（或氧氣）通過氯化鈀（

7、PdCl2）和氯化銅（CuCl2）溶液，溫度100左右和幾個或十幾個氣壓下合成2CH2=CH2+O22CH3CHO學(xué)習(xí)指導(dǎo) 1以乙醛被氧化成乙酸和乙醛被還原成乙醇為例，怎樣認(rèn)識有機化學(xué)中的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)？ 2怎樣理解“官能團”？決定醛類主要化學(xué)性質(zhì)的官能團的結(jié)構(gòu)有什么特點？它是怎樣主宰醛類的化學(xué)性質(zhì)的？3.如何配制銀氨溶液?如何配制堿性氫氧化銅懸濁液？4.怎樣檢驗醛類?5.你怎樣理解乙醛的沸點高于丙烷而低于乙醇?例題精析1某3克醛和足量的銀氨溶液反應(yīng)，結(jié)果析出43.2克銀，則該醛為（ ）A甲醛B乙醛C丙醛D丁醛解：因為1mol一元醛通?？梢赃€原銀氨溶液得到2molAg?，F(xiàn)在得到43.2克A

8、g，即是0.4molAg，通常情況下：0.2mol醛。那么此醛的摩爾質(zhì)量是15g/mol，無此醛。而1molHCHO還原銀氨溶液可以得到4molAg，即3gHCHO可以得到43.2g，符合題意。所以選A O2已知檸檬醛的結(jié)構(gòu)簡式為：CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-C-H。 CH3 CH3如何用實驗方法驗證其結(jié)構(gòu)中既有烯鍵又有醛基？解：因為烯鍵和醛基都容易被氧化劑所氧化，當(dāng)這兩種官能團同時存在時，通常是先檢驗醛基，選用弱的氧化劑，比如用銀氨溶液或堿性氫氧化銅懸濁液，把醛基氧化成酸鉀，去氧化烯鍵，高錳酸鉀會褪色。同學(xué)們要注意：不能先使用高錳酸鉀，因為強氧化試劑會同時氧化烯鍵和醛基。實驗

9、步驟：在潔凈的試管中加入2mL左右銀氨溶液，然后滴入2、3滴檸檬醛溶液，微熱，產(chǎn)生銀鏡，證明有醛基。再重取一支干凈的試管，傾入2mL左右檸檬醛溶液，然后滴入2、3滴酸性高錳酸鉀溶液，振蕩試管，高錳酸鉀褪色，證明烯鍵存在。3已知乙醛（含-氫原子）在稀堿溶液中，分子間發(fā)生加成反應(yīng)，生成羥醛。 O OHCH3 C H + CH2-C-HCH3CH-CH2-CHO O H（1）現(xiàn)有一種化合物A，是由B、C兩種物質(zhì)通過上述類型的反應(yīng)生成的。試根據(jù)A結(jié)構(gòu)簡式寫出B、C的結(jié)構(gòu)簡式。 CH3 HA：CH3-C-CH2-C=0 B_ C_ OH（2）利用有關(guān)物質(zhì)可合成肉桂醛 -CH=CHCHO。請在下面的合成線

10、路的方框中填有關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式。BAE CHz=CH2 - CH=CHCHODC CH2Cl -解：（1）把羥基（）的H原子遣送給亞甲基，同時仲碳和叔碳之間的 O O鍵斷裂，恢復(fù)羰基，形成原來的化合物。B是丙酮CH3-C-CH3 C是乙醛CH3-C-H（2）乙烯水化得乙醇，乙醇催化氧化得乙醛。一氯甲苯在堿作用下水解，得苯甲醇，苯甲醇催化氧化得苯甲醛，苯甲醛和乙醛在稀堿溶液中加成，生成-羥基苯丙醛，然后分子內(nèi)脫水生成肉桂醛。 OHA：CH3CH2OH B：CH3CHO C： -CH2OH D： -CHO E： -CH-CH2-CHO 3醛可以跟亞硫酸氫鈉溶液發(fā)生加成反應(yīng)，生成物是易溶于水的-羥基

11、磺酸鈉。-羥基磺酸鈉不溶于飽和NaHSO3溶液，成沉淀析出。 O OHR-C-H+NaHSO3 R-C-H SO3Na該反應(yīng)是可逆的，在通常條件下，有70%-90%的反應(yīng)物向正反應(yīng)方向轉(zhuǎn)化。（1）已知氯苯和苯甲醛在常溫下均為液體，且都難溶于水。若氯苯中混有雜質(zhì)苯甲醛，欲將雜質(zhì)盡可能地除去，應(yīng)加入的試劑是_，然后再用_方法將氯苯分離出來。（2）若使CH3-CHSO3Na盡可能地轉(zhuǎn)化為乙醛，應(yīng)加入的試劑是_，然 OH后再用_方法將乙醛分離出來。解：（1）根據(jù)題目所給信息，應(yīng)加過量的飽和NaHSO3溶液，生成-羥基磺酸鈉，它不溶于飽和NaHSO3溶液形成沉淀析出。用過濾方法濾出。液相中是氯苯和水，分

12、層，用分液方法分離出氯苯。飽和NaHSO3溶液 過濾和分液。（2）從題目給出的可逆方程式上看出，使平衡向逆方向移動，降低NaHSO3的濃度，所以加NaOH溶液或H2SO4溶液都可以。利用乙醛沸點低，無機鹽溶液的沸點高，所以用蒸餾方法可分離出乙醛。NaOH溶液或H2SO4 蒸餾鞏固提高一選擇題1下列物質(zhì)不屬于醛類的是 OA -CHOBCH3 -O-C-HCCH2=CH-CHODCl-CH2-CHO2關(guān)于丙烯醛CH2=CH-CHO的敘述不正確的是A可使溴水和高錳酸鉀溶液褪色B與足量的氫氣加成生成丙醛C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)D在一定條件下氧化成酸3已知丁基有四種，不必試寫，立即可判定分子式為C5H10O的醛

13、應(yīng)有A3種B4種C5種D6種4一定量的某飽和一元醛與足量的銀氨溶液作用，產(chǎn)生2.16g銀；再完全燃燒等量此醛，生成2.64gCO2，則此醛是A乙醛B丙醛C丁醛D已醛5為了鑒別已烯、甲苯和丙醛，可以使用下列何組試劑A新制Cu(OH)2懸濁液及溴水B酸性高錳酸鉀溶液及溴水C銀氨溶液及酸性高錳酸鉀溶液D三氯化鐵溶液和溴水6由乙炔和乙醛組成的混合氣體，經(jīng)測定其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為72%，則混合氣體中氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為A22%B32%C19.56%D2%7甲醛和單烯烴的混合氣體含氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x，則其含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是ABCD無法確定8在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，由甲醛、甲烷和乙烷組成的混合氣體11.2L完全燃燒后，生成相

14、同狀況下的CO2氣體15.68L，則混合氣體中乙烷的體積分?jǐn)?shù)為A 20%B. 40%C. 60%D. 80%91體積某有機物蒸氣恰好與4體積氧氣反應(yīng)，反應(yīng)后混合氣體密度減小（氣體均在150C測定），此有機物為AC3H4BC2H6OCC3H8ODC3H6O二填空題10完成下列方程式，注明反應(yīng)類型CH3CH2CHO+Cu（OH）2_ _OHC-CHO+Ag（NH3）2OH（足量）_ _ -CHO+H2（足量）_ _11某種含三個碳原子以上的飽和一元醛A和某種一元醇B，無論以何種比例混合，只要總質(zhì)量一定時，完全燃燒生成CO2和H2O的質(zhì)量不變。（1）醇B應(yīng)符合的組成通式是_（2）醇B的分子結(jié)構(gòu)必須滿

15、足的條件是_（3）如果醛A一個分子里含有五個碳原子，寫出對應(yīng)醇B的兩種不同類型的結(jié)構(gòu)簡式_，_12某有機物X燃燒時生成CO2和H2O，1molX完全燃燒時消耗O2 3mol。（1）寫出X可能的分子式（三種）_、_、_（2）若X不跟鈉，氫氧化鈉反應(yīng)，0.1molX與足量的銀氨溶液反應(yīng)生成43.2g銀，則X的結(jié)構(gòu)簡式為_。自我反饋一1B，醛“R-CHO”化合物，而不是R-O-CHO2B，醛應(yīng)還原為醇。3B，醛基-CHO，必須在碳鏈的端點。4D，RCHO-2Ag 醛是0.01mol每摩醛含C原子6mol 0.02mol5A，用Cu（OH）2鑒別出丙醛，鑒別不了已烯和甲苯，然后用溴水鑒別出已烯，有萃取

16、現(xiàn)象的是甲苯。6C，C2H2和C2H4O混合氣，把C2H4O改成C2H2H2O以后看出， 7A，CH2O和CnH2n 8B，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，水為液態(tài)，甲醛、甲烷燃燒前后，氣體體積不變。而乙烷燃燒后比燃燒前體積增大一倍，C2H6+3.5O22CO2+3H2O（L）15.68-11.2=4.48，乙烷體積是4.48L，體積含量9D，反應(yīng)后氣體密度減小，變成原來的，體積就變成了原來的倍，燃燒后體積為。改寫含氧衍生物的分子式。B，C2H6OC2H4H2O，C，C3H8O-C3H6H2O D，C3H6OC3H4H2O只有D符合題意。COONH4COONH4二10CH3CH2CHO+2Cu（OH）2CH3C

17、H2COOH+Cu2O+2H2O氧化反應(yīng) OHC-CHO+4Ag（NH3）2OH +4Ag+6NH3+2H2O氧化反應(yīng) -CHO+4H2 -CH2OH 還原反應(yīng)11（1）CnH2nO n3與醛通式相同 （2）醇分子里含有一個碳碳雙鍵或一個碳環(huán)OH （3） CH2=CHCH2CH2CH2OH12（1）C2H4(C2H4H2O)C2H6O(C2H4CO2)C3H4O2 （2）OHC-CH2-CHO 分析：n(Ag)= n(-CHO)=0.2mol 1個醛分子中有兩個醛基是二元醛。1mol二元醛燃燒消耗O23mol，所以此醛結(jié)構(gòu)簡式為OHC-CH2-CHO。走向高考1（90年上海）下面是一個合成反應(yīng)

18、的流程圖 CH3 CH2OH CHO A B COOCH2CH2OHCH2-CH2Br Br CH3 CH2OH CHO CH2=CH2 C COOCH2CH2OH寫出：（1）中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式：A_；B_；C_（2）反應(yīng)試劑：1_ 2_ 3_ 4_ （3）反應(yīng)類型：X_反應(yīng)2（93年上海）水蒸氣與灼熱的焦炭反應(yīng)生成A和P的混合氣體，它是合成多種有機物的原料氣。下圖是合成某些物質(zhì)的路線，其中D、G互為同分異構(gòu)體。G、F是相鄰的同系物，B、T屬同類有機物，T分子中碳原子數(shù)是B的兩倍。等摩爾T，B跟足量的金屬鈉反應(yīng)，T產(chǎn)生的氫氣是B的兩倍；S能跟新制的氫氧化銅反應(yīng)，1摩S能產(chǎn)生1摩氧化亞銅。寫出：

19、（1）分子式：A_；P_（2）結(jié)構(gòu)簡式：B_，D_，S_，（3）反應(yīng)類型X_，Y_（4）化學(xué)方程式：EF_T跟過量的G在濃H2SO4存在，加熱條件下進行反應(yīng)_濃硫酸加熱熱屬（X）反應(yīng)催化劑催化劑 A、P B E F +E +P T S G D 3（95年上海）已知在同一個碳原子上連有兩個羥基的化合物是極不穩(wěn)定的，它要自動脫去一分子水生成含有_（填寫官能團）的化合物，今在 0無其它氧化劑存在的情況下，以甲苯和氯氣為主要原料制取苯甲醛（ -C-H）請按反應(yīng)順序?qū)懗龈鞑降姆磻?yīng)條件及其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式： -CH3_苯甲醛在濃堿條件下可發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)，即部分作還原劑被氧化，部分作氧化劑被還原，請寫出反

20、應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式：_上述產(chǎn)物經(jīng)酸化后，在一定條件下進一步反應(yīng)，可生成一種新的化合物，其相對分子質(zhì)量恰好為苯甲醛的兩倍，該化合物的結(jié)構(gòu)簡式為_解答： CH2Cl COOH 1（1）A B C CH2OH CH2OH CH2Cl COOH （2）(1) NaOH水溶液 (2) O2 (3) Br2 (4) 濃H2SO4 （3） 加成 CH3解析:解此題要特別注意反應(yīng)條件,給出苯的同系物 在光照條件下與 CH3Cl2反應(yīng),這是鏈烷烴的鹵代反應(yīng)條件,所以光鹵代反應(yīng)一定發(fā)生在芳環(huán)的側(cè)鏈上。千萬不要與芳環(huán)上的催化取代混淆起來。而教材上并沒有講述的同系物的光鹵代反應(yīng)，這就需要考生結(jié)合你所學(xué)過的鏈烴和芳烴取代反應(yīng)的不同條件，分析對比，做出正確解答。反應(yīng)順序是氯取代甲基上的氫原子以后，生成氯代烴，然后水解得醇，氧化得醛，醛再被氧化得羧酸。有關(guān)方程式是： CH3 CH2Cl +2Cl2 +2HCl CH3 CH2Cl CH2Cl CH2OH +2NaOH +2NaCl CH2Cl CH2OH CHO COOH +O2 CHOH COOHCH2=CH2+Br2CH2-CH2 Br BrCH2-CH2+2NaOHCH2-CH2+2NaBrBr Br OH OH COOCH2CH2OHHOOC- -COOH+2HOCH2CH