1、化學(xué)需氧量得測(cè)定方法。1、本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種類(lèi)型得含cod 值大于 30m l 得水樣 ,對(duì)未經(jīng)稀釋得水樣得測(cè)定上限為 70 m l、本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯化物濃度大于1000mg l( 稀釋后 )得含鹽水、2?、定義在一定條件下 , 經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時(shí),水樣中得溶解性物質(zhì)與懸浮物所消耗得重鉻酸鹽相對(duì)應(yīng)得氧得質(zhì)量濃度。3? 、原理 ?在水樣中加入已知量得重鉻酸鉀溶液,并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑,經(jīng)沸騰回流后 ,以試亞鐵靈為指示劑,用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原得重鉻酸鉀由消耗得硫酸亞鐵銨得量換算成消耗氧得質(zhì)量濃度、在酸性重鉻酸鉀條件下 ,芳烴及吡啶難以被氧化 ,其氧化率較低、在硫酸銀催化作用下

2、,直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。、 試劑 ?除非另有說(shuō)明 ,實(shí)驗(yàn)時(shí)所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)得分析純?cè)噭?試驗(yàn)用水均為蒸餾水或同等純度得水。4?、1 硫酸銀 (g2so4), 化學(xué)純。?。 2硫酸汞 (hg04), 化學(xué)純。4、3 硫酸 (h2s 4),p 1。 4g l。4、4 硫酸銀 硫酸試劑 :向 1硫酸 (4。 3)中加入 10 硫酸銀 (。 1)。放置 1 2天使之溶解 ,并混勻 ,使用前小心搖動(dòng)、4?、5 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 : 4?. .濃度為c(1/6k2c 27) 、 0m l得重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 :將 12 、28g 在 0 干燥 2h 后得重鉻酸鉀溶于水中 ,稀釋至 10ml

3、 、。 5。2 濃度為 (1/ 2r o )=0、 50 o得重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:將、 5、條得溶液稀釋倍而成、 .6 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。 6、1 濃度為 ( h4)2 e(so4)26h2 、 1 mo1 l 得硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 ;溶解 9g 硫酸亞鐵銨 ( h4)2fe(so4)26h2o 于水中 ,加入 20ml 硫酸 (4.3), 待其溶液冷卻后稀釋至 1000 l。4。6。2 每日臨用前 ,必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4.5 。 )準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液 (4 。6。 ) 得濃度。 ?取 10、 00ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4。5。1) 置于錐形瓶中 ,用水稀釋至約 0 ml, 加

4、入 30 l 硫酸 (4 。3),混勻 ,冷卻后 ,加 3 滴 (約 .15m )試亞鐵靈指示劑 (4 、7), 用硫酸亞鐵銨 (4.1) 滴定溶液得顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色 ,即為終點(diǎn)。記錄下硫酸亞鐵銨得消耗量 (ml) 。4。6.3 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度得計(jì)算 : ?式中 :v 滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨溶液得毫升數(shù)。6、4 濃度為 c (nh4)2fe( o4) 2 ) 0。010mo /l 得硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 :將、 6。1 條得溶液稀釋 1倍 ,用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4、5、2) 標(biāo)定 , 其滴定步驟及濃度計(jì)算分別與 .6.2 及 4。6、3 類(lèi)同、 4?。7 鄰苯二甲酸氫

5、鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 ,c(kc6h5o )、08 mm 1l: 稱(chēng)取時(shí)干燥 2h 得鄰苯二甲酸氫鉀 (oocc6h cook) 、 45g 溶于水 ,并稀釋至 1000m ,混勻、以重鉻酸鉀為氧化劑 ,將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化得 c值為 1、1 68 氧/克 (指 1g 鄰苯二甲酸氫鉀耗氧 1、176g) 故該標(biāo)準(zhǔn)溶液得理論 od 值為 0 g l、 4?、8 1,10 菲繞啉 (1,10 p nnat r line onoh drate) 指示劑溶液 :溶解 0 、七水合硫酸亞鐵 (fso47 o)于 50m 得水中 ,加入、 5g ,1菲統(tǒng)啉 , 攪動(dòng)至溶解 ,加水稀釋至 10 ml 。4。9 防

6、爆沸玻璃珠。5、 儀器常用實(shí)驗(yàn)室儀器與下列儀器、5、 回流裝置 :帶有 4 號(hào)標(biāo)準(zhǔn)磨口得 250ml 錐形瓶得全玻璃回流裝置?；亓骼淠荛L(zhǎng)度為 00 50mm 。若取樣量在 30ml 以上 ,可采用帶 500 m 錐形瓶得全玻璃回流裝置。 5?。2 加熱裝置、 5?. 5ml 或 50ml 酸式滴定管。 6?、采樣與樣品6。1 采樣 ?水樣要采集于玻璃瓶中 ,應(yīng)盡快分析。如不能立即分析時(shí) ,應(yīng)加入硫酸 (4。3) 至 ph 2,置 4下保存、但保存時(shí)間不多于天。 采集水樣得體積不得少于 100m 。 6.2 試料得準(zhǔn)備將試樣充分搖勻 ,取出 2。 ml 作為試料、 7?、 步驟7。1 對(duì)于 d

7、 值小于 5 mg/ 得水樣 ,應(yīng)采用低濃度得重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5 。2) 氧化 ,加熱回流以后 ,采用低濃度得硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液 (、 6、 )回滴、7。 該方法對(duì)未經(jīng)稀釋得水樣其測(cè)定上限為 00 g/,超過(guò)此限時(shí)必須經(jīng)稀釋后測(cè)定、7。 對(duì)于污染嚴(yán)重得水樣?？蛇x取所需體積 1/10 得試料與 110 得試劑 ,放入 1 1 m硬質(zhì)玻璃管中 ,搖勻后 , 用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘 ,觀察溶液就是否變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠色 ,應(yīng)再適當(dāng)少取試料 ,重復(fù)以上試驗(yàn) ,直至溶液不變藍(lán)綠色為止、從而確定待測(cè)水樣適當(dāng)?shù)孟♂尡稊?shù)。7。4 取試料 (6、2)于錐形瓶中 ,或取適量試料加水至 0。0m 。 7.5

8、 ? 空白試驗(yàn) : 按相同步驟以 20.0 l 水代替試料進(jìn)行空白試驗(yàn) ,其余試劑與試料測(cè)定 (7. )相同 ,記錄下空白滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液得毫升數(shù) v1 。 7?、6 校核試驗(yàn) :按測(cè)定試料 (7、8)提供得方法分析 20.0ml 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4、7)得 co 值 ,用以檢驗(yàn)操作技術(shù)及試劑純度。 ?該溶液得理論 co 值為 00m /l,如果校核試驗(yàn)得結(jié)果大于該值得 ,即可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)步驟基本上就是適宜得 ,否則 ,必須尋找失敗得原因 ,重復(fù)實(shí)驗(yàn) ,使之達(dá)到要求。 .7 去干擾試驗(yàn) :無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物及二價(jià)鐵鹽將使結(jié)果增加 ,將其需氧量作為水樣 cod 值

9、得一部分就是可以接受得。 ?該實(shí)驗(yàn)得主要干擾物為氯化物 ,可加入硫酸汞 (4。 )部分地除去 ,經(jīng)回流后 ,氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性得氯汞絡(luò)合物。 ?當(dāng)氯離子含量超過(guò) 10 l 時(shí) ,od 得最低允許值為 250 gl, 低于此值結(jié)果得準(zhǔn)確度就不可靠。7?。水樣得測(cè)定 :于試料 (7。4)中加入10.0ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4.、 1)與幾顆防爆沸玻璃珠 (4、9), 搖勻。?將錐形瓶接到回流裝置 (。 1)冷凝管下端 ,接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30 硫酸銀 -硫酸試劑 (。 4), 以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物得逸出 ,不斷旋動(dòng)錐形瓶使之混合均勻、自溶液開(kāi)始沸騰起回流兩小時(shí)、 ?冷卻后

10、 ,用 20-30 l 水自冷凝管上端沖洗冷凝管后 ,取下錐形瓶 ,再用水稀釋至 140ml 左右。溶液冷卻至室溫后 ,加入滴 1,菲繞啉指示劑溶液 (4.8), 用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 (.6) 滴定 ,溶液得顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)、記下硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液得消耗毫升數(shù)v2 。?。在特殊情況下 ,需要測(cè)定得試料在1 .0ml 到 0. ml 之間 ,試劑得體積或重量要按表 1 作相應(yīng)得調(diào)整、 8?、 結(jié)果得表示8。1 計(jì)算方法以 mg 計(jì)得水樣化學(xué)需氧量 ,計(jì)算公式如下 : ?式中 :c-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 (4、6)得濃度 ,mo1 ;v 空白試驗(yàn) (7 。4)所消耗

11、得硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液得體積 ,ml;v2 試料測(cè)定 (7、8)所消耗得硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液得體積, l; ?v -試料得體積 ,l; ?測(cè)定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字 ,對(duì) co 值小得水樣 (7。 ),當(dāng)計(jì)算出 cod 值小于 10mg/l 時(shí),應(yīng)表示為 “ 10 ”。化驗(yàn)室設(shè)備一覽表名稱(chēng)規(guī)格、標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量名稱(chēng)規(guī)格、標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量燒杯 0ml/ 50m每種 5 個(gè)分析天平一般一套 / 00 l玻璃棒一般5 個(gè)鐵架臺(tái)一般2 套漏斗短頸3 個(gè)滴定架一般2 套錐形瓶250ml/5 0 l2 0m得 10cod 恒溫加熱一般一個(gè)個(gè)器 00ml 得 5 個(gè)容量瓶100ml/ 50ml每種 3 個(gè)帶有 24號(hào)標(biāo)個(gè)500m 100 準(zhǔn)磨 口 得250ml錐 形瓶得全玻璃回流裝置量筒 0 ml5 個(gè)回流冷凝管 -500 個(gè)m移液管3ml/10 l/ 每種 2 個(gè)硫酸銀 (ag2 化學(xué)純2 瓶5mo ), m酸 式 滴 定50ml3 個(gè)硫酸汞化學(xué)純2 瓶管(hgs04),堿 式 滴 定 03 個(gè)硫酸 (h2s 4)濃4 瓶管膠頭滴管一般5 個(gè)重鉻酸鉀化學(xué)純瓶托盤(pán)天平一般一套硫酸亞鐵銨化學(xué)純2 瓶防 爆 沸 玻一般10 袋 ,10- 菲繞啉化學(xué)純2 瓶璃珠p試紙精密5 袋實(shí)驗(yàn)服根據(jù)人數(shù)定裝液瓶一般1個(gè)蒸