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文檔簡介
1、學(xué)習(xí)項(xiàng)目一 塑料的簡易鑒別,總學(xué)時(shí)16 任務(wù)一:塑料材料表觀性能及識(shí)別 任務(wù)二:塑料材料的燃燒鑒別法 任務(wù)三:塑料材料簡易熱裂解鑒別法 項(xiàng)目匯報(bào)與專題研討及總結(jié),任務(wù)一:塑料材料表觀性能及識(shí)別,初步認(rèn)識(shí)塑料的各種直觀性能;了解不同的塑料直觀性能的差異;能夠通過塑料的直觀性能,初步判斷塑料的種類。,任務(wù)二:塑料材料的燃燒鑒別法,初步認(rèn)識(shí)塑料的燃燒過程產(chǎn)生的現(xiàn)象;能夠通過塑料的燃燒現(xiàn)象,初步判斷塑料的種類。,任務(wù)三:塑料材料簡易熱裂解鑒別法,學(xué)會(huì)用塑料材料簡易的熱裂解方法,并通過該方法初步鑒別塑料品種。,項(xiàng)目匯報(bào)與專題研討及總結(jié),各小組匯報(bào)項(xiàng)目工作結(jié)果,并與其它項(xiàng)目小組工作結(jié)果進(jìn)行比較和分析,在此
2、基礎(chǔ)上拓展其他塑料材料的鑒別方法。,1、認(rèn)知目標(biāo),(1)掌握各種塑料材料的分類 (2)了解各種塑料牌號(hào)的意義與用途的關(guān)系 (3)掌握常用塑料材料的表觀性能 (4)了解塑料材料的密度 (5)理解塑料材料的燃燒現(xiàn)象 (6)認(rèn)識(shí)不同塑料燃燒后產(chǎn)生的顏色、氣味及煙霧的差別 (7)理解塑料熱裂解過程的化學(xué)變化 (8)掌握不同塑料熱裂解后現(xiàn)象的異同 (9)了解塑料材料常用的其他鑒別方法 (10)掌握塑料材料的密度鑒別方法,2、技能目標(biāo),(1)正確稱量各種原輔材料 (2)規(guī)范記錄各種塑料的名稱、牌號(hào)和生產(chǎn)廠家 (3)認(rèn)真觀察和記錄塑料材料的表觀性能 (4)規(guī)范操作酒精燈進(jìn)行塑料材料的燃燒實(shí)驗(yàn) (5)正確記錄
3、塑料材料燃燒后的現(xiàn)象 (6)規(guī)范操作塑料材料的簡易熱裂解實(shí)驗(yàn) (7)正確記錄塑料材料熱裂解后的現(xiàn)象 (8)理解塑料材料的密度鑒別實(shí)驗(yàn)方法 (9)初步了解塑料材料的其他儀器分析方法進(jìn)行鑒別塑料的原理 (10)培養(yǎng)團(tuán)隊(duì)協(xié)作精神和分工合作理念,3、過程與方法目標(biāo),(1)能利用信息技術(shù)或圖書資料查找塑料材料的分類、牌號(hào)、生產(chǎn)廠家、用途、性能數(shù)據(jù); (2)能借助詞典等工具,閱讀塑料材料的外文產(chǎn)品說明資料; (3)在研討中,能拓展塑料材料鑒別的儀器分析方法(FTIR、DSC、TGA等)。,4、情感態(tài)度與價(jià)值觀目標(biāo),(1)認(rèn)同塑料材料的品種、牌號(hào)和生產(chǎn)廠家對材料性能的影響; (2)遵循燃燒實(shí)驗(yàn)和熱裂解實(shí)驗(yàn)的
4、操作規(guī)程,養(yǎng)成遵守安全規(guī)范的意識(shí),重視生產(chǎn)現(xiàn)場的環(huán)境整潔與秩序; (3)養(yǎng)成認(rèn)真觀察的意識(shí),實(shí)事求是地記載測試數(shù)據(jù);,基本理論知識(shí),四、塑料和橡膠的分類和特點(diǎn),五、塑料和橡膠的物理鑒別方法,一、高分子材料檢驗(yàn)測試的基本程序,二、高分子材料測試標(biāo)準(zhǔn),三、試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理和試驗(yàn)結(jié)果的表示,六、塑料的化學(xué)鑒別方法,七、高分子材料的分離提純,一、高分子材料檢驗(yàn)測試的基本程序,采樣-選擇分析方法-測試 -審查結(jié)果,給出報(bào)告 (1)采樣 采樣原則: 均勻性、代表性、保持原樣屬性,樣品采集: (1)工具 (2)樣品類型 (3)方法 (4)采樣件數(shù),(2)選擇分析方法,分析方法:快速分析法、標(biāo)準(zhǔn)分析法 方法選擇:
5、 根據(jù)測試的精度要求 根據(jù)測試的繁、簡和速度要求 根據(jù)現(xiàn)有條件,(3)測試,由于高分子材料原料的復(fù)雜性、配方的變化、加工工藝、方法的不同、材料應(yīng)用的差異,測試條件等因素對材料性能有較大影響 所以,高分子材料的檢驗(yàn)對 試樣的制備有嚴(yán)格的要求;尤其是對試樣的狀態(tài)調(diào)節(jié)有明確規(guī)定,實(shí)驗(yàn)條件及標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)方法的概念,橡塑材料的測試絕大多數(shù)是模仿制品在實(shí)際使用條件下的一些針對性實(shí)驗(yàn)。 實(shí)驗(yàn)方法的標(biāo)準(zhǔn)化:根據(jù)橡塑材料的特點(diǎn)和影響因素溫度、濕度、變形速度等,通過嚴(yán)格的條件實(shí)驗(yàn),選定合理的實(shí)驗(yàn)條件。作為測試者嚴(yán)格執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn),是實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)重復(fù)性和可比性的保證。 幾乎所有的實(shí)驗(yàn)方法都只是提供相對數(shù)據(jù)的優(yōu)劣而不能作為實(shí)際使
6、用情況下性能評定的依據(jù)。,高分子材料測試的影響因素,外界溫度 高分子材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn):鏈段運(yùn)動(dòng)與整鏈運(yùn)動(dòng),鏈段運(yùn)動(dòng)影響材料柔性而溫度是促進(jìn)大分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)呈現(xiàn)柔性的外因 應(yīng)力速度 高分子的粘彈性特點(diǎn)使得溫度和應(yīng)力速度對材料性能有較大影響 所以,高分子測試方法中大多規(guī)定了溫度和實(shí)驗(yàn)速度,高分子材料測試的影響因素,內(nèi)因材料鏈結(jié)構(gòu)決定 加工工藝的影響 試樣中應(yīng)力集中的狀態(tài) 加工成型條件不同造成的結(jié)晶、取向等聚集狀態(tài)的差異 試樣尺寸大小 、形狀,二、高分子材料測試標(biāo)準(zhǔn),技術(shù)標(biāo)準(zhǔn) 基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn) 產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn) 方法標(biāo)準(zhǔn) 標(biāo)準(zhǔn) 安全、衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 分類 環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn) 管理標(biāo)準(zhǔn) 國民經(jīng)濟(jì)管理標(biāo)準(zhǔn) 企業(yè)生產(chǎn)管理標(biāo)準(zhǔn) 工作標(biāo)準(zhǔn) 部
7、門工作標(biāo)準(zhǔn) 個(gè)人工作標(biāo)準(zhǔn),產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和分析方法標(biāo)準(zhǔn),產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)由三大部分組成: (l)概述部分:包括封面與首頁;目次; 產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)名稱;引言。 (2)正文部分:包括主題內(nèi)容與適用范 圍;引用標(biāo)準(zhǔn);術(shù)語、符號(hào)、代號(hào)、 產(chǎn)品分類;技術(shù)要求;檢驗(yàn)規(guī)則; 標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存;其他。 (3)補(bǔ)充部分:包括附錄;附加說明。,方法標(biāo)準(zhǔn)組成,方法原理概述; 試劑或材料的要求; 試驗(yàn)儀器、設(shè)備及其要求, 試樣及其制備; 試驗(yàn)條件; 試驗(yàn)程序; 試驗(yàn)結(jié)果的計(jì)算和評定; 精密度與允許差等。,標(biāo)準(zhǔn)的分級,(l)國家標(biāo)準(zhǔn): 需要在全國范圍內(nèi)統(tǒng)一的技術(shù)要求制定的標(biāo)準(zhǔn),(2)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn): 對沒有國家標(biāo)準(zhǔn)而又需要在全國某個(gè)行業(yè)范
8、圍內(nèi)統(tǒng)一的技術(shù)要求所制定的標(biāo)準(zhǔn),(3)地方標(biāo)準(zhǔn): 對沒有國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)而又需要在省、自治區(qū)、直轄市范圍內(nèi)統(tǒng)一要求所制定的標(biāo)準(zhǔn),(4)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn): 由企業(yè)制定,國家標(biāo)準(zhǔn)的代號(hào)與編號(hào),強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)編號(hào): GB/ X X X X X X X 強(qiáng)制性國家 順序號(hào) 年號(hào) 標(biāo)準(zhǔn)代號(hào) 例:GB 15593-1995 輸血(液)器具用軟聚氯乙烯塑料,推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)編號(hào) GBT X X X X XX X 推薦性國家 順序號(hào) 年號(hào) 標(biāo)準(zhǔn)代號(hào) 例:GB/T 1043-1993 硬質(zhì)塑料簡支梁沖擊試驗(yàn)方法,行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的代號(hào)與編號(hào),強(qiáng)制性行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的代號(hào)與編號(hào): HG/ X X X X X X X 某行業(yè)強(qiáng)制性 順序號(hào)
9、 年號(hào) 標(biāo)準(zhǔn)代號(hào) 例 HG 2793-1996 工業(yè)用導(dǎo)電和抗靜電橡膠板 DL 453-1991高壓充油電纜施工工藝規(guī)程 推薦性標(biāo)準(zhǔn)加 T, 例 JC/T 587-1995纖維纏繞增強(qiáng)塑料貯罐,行業(yè)代號(hào): HG化工 DL電力 JC建材 JB機(jī)械 SH石油化工 SJ電子,相關(guān)國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn),(一)國際標(biāo)準(zhǔn) (1)國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)和國際電工委員會(huì)(IEC)所制定的全部標(biāo)準(zhǔn) (2)在國際上具有權(quán)威性的國際組織,如聯(lián)合國糧農(nóng)組織(UNFAO)制定的某些標(biāo)準(zhǔn)。 (二)國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn) (1)世界主要經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國家標(biāo)準(zhǔn),如美國國家標(biāo)準(zhǔn)(ANSI)、日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)等 (2)國際上通行的團(tuán)體
10、標(biāo)準(zhǔn),如美國試驗(yàn)與材料協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)(ASTM)、美國保險(xiǎn)商試驗(yàn)室安全標(biāo)準(zhǔn)(UL)等,ASTM 標(biāo)準(zhǔn),ASTM 系美國材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì) (American Society for Testing and Materials)的英文縮寫,成立于1898年.前身是國際材料試驗(yàn)協(xié)會(huì)(International Association for Testing Materials, IATM)。 ASTM是美國最老、最大的非盈利性的標(biāo)準(zhǔn)學(xué)術(shù)團(tuán)體之一。經(jīng)過一個(gè)世紀(jì)的發(fā)展,ASTM現(xiàn)有33669個(gè)(個(gè)人和團(tuán)體)會(huì)員,主要任務(wù)是制定材料、產(chǎn)品、系統(tǒng)、和服務(wù)等領(lǐng)域的特性和性能標(biāo)準(zhǔn),試驗(yàn)方法和程序標(biāo)準(zhǔn),促進(jìn)有關(guān)知識(shí)的發(fā)展
11、和推廣 例: ASTM F36-1995 測定墊片材料壓縮率及回彈率的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法,其它標(biāo)準(zhǔn),國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)標(biāo)準(zhǔn) 美國材料與實(shí)驗(yàn)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)(ASTM) 美國軍用標(biāo)準(zhǔn)(MIL) 日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)即日本國家標(biāo)準(zhǔn)。 美國國家標(biāo)準(zhǔn)(ANSI) 德國國家標(biāo)準(zhǔn)(DIN) 美國保險(xiǎn)業(yè)研究室(UL)標(biāo)準(zhǔn),非盈利性機(jī)構(gòu),制訂標(biāo)準(zhǔn)及測試方法。發(fā)布證書,標(biāo)準(zhǔn)的檢索,利用中國國家標(biāo)準(zhǔn)目錄,化學(xué)工業(yè)國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、國際標(biāo)準(zhǔn)目錄查找標(biāo)準(zhǔn)號(hào). 國家標(biāo)準(zhǔn)匯編按標(biāo)準(zhǔn)號(hào)排序 各種行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)匯編 國家標(biāo)準(zhǔn)目錄及信息總匯中國標(biāo)準(zhǔn)出版社出版,每年出版一次 網(wǎng)上資源,三、數(shù)據(jù)處理和試驗(yàn)結(jié)果的表示,1.定量分析中的誤差與偏
12、差 誤差是指測定值與真實(shí)值之間的差值 偏差是指個(gè)別測定值與平均值之間的差值 測試過程中根據(jù)偏差的大小判斷結(jié)果的精密度,可靠性. 公差-測試方法的允許偏差.,2.誤差的減免,系統(tǒng)誤差的減免 1.方法誤差 采用標(biāo)準(zhǔn)方法,對比 實(shí)驗(yàn) 2.儀器誤差 校正儀器 3.試劑誤差 作空白實(shí)驗(yàn) 偶然誤差的減免 增加平行測定的次數(shù),標(biāo)準(zhǔn)偏差,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(變異系數(shù)) CV% = S / X,標(biāo)準(zhǔn)偏差又稱均方根偏差. 標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算分兩種情況 1當(dāng)測定次數(shù)趨于無窮大時(shí) 標(biāo)準(zhǔn)偏差 :, 為無限多次測定 的平均值(總體平均值).當(dāng)消除系統(tǒng)誤差時(shí),即為真值,2有限測定次數(shù) 標(biāo)準(zhǔn)偏差 :,3. 可疑數(shù)據(jù)的取舍 過失誤差的判
13、斷,Q 檢驗(yàn)法 步驟: (1) 將數(shù)據(jù)由小到大排列 X1 X2 Xn (2) 求極差 Xn X1 (3) 求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差 Xn Xn-1 或 X2 X1 (4) 計(jì)算:,Q 檢驗(yàn)法,(5) 根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度(如90%)查表 表 不同置信度下,舍棄可疑數(shù)據(jù)的Q值表 測定次數(shù) Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63 (6)將Q與QX (如 Q90 )相比較 若Q QX 舍棄該數(shù)據(jù),(過失誤差造成) 若Q QX 保留該數(shù)據(jù),(偶然誤差所致) 當(dāng)數(shù)據(jù)較少時(shí),舍去一個(gè)后,應(yīng)補(bǔ)加一個(gè)數(shù)據(jù).,數(shù)據(jù)處理中
14、的有效數(shù)字,有效數(shù)字,最后1位數(shù)字是估計(jì)值的數(shù)值. 測得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的有效數(shù)字位數(shù)取決于實(shí)驗(yàn)儀器的精度. 有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則: 加減法:結(jié)果的有效數(shù)值位數(shù)以小數(shù)點(diǎn)后位 數(shù) 最少的數(shù)據(jù)為準(zhǔn). 乘除法:結(jié)果的有效數(shù)值位數(shù)與有效數(shù)字位 數(shù)最少的數(shù)據(jù)的位數(shù)相同. 有效數(shù)字的修約原則: 4舍6入5成雙,測試結(jié)果報(bào)告,包括: 測試目的、測試原理、 采用的測試方法(標(biāo)準(zhǔn))、 測試材料及制品(名稱,牌號(hào),產(chǎn)地)、 測試設(shè)備和條件、測試中的異?,F(xiàn)象、測試結(jié)果、結(jié)論、 檢測人、日期,四、塑料和橡膠的分類和特點(diǎn),薄膜: PE、PVC、PET、PTFE、PVAc 片材: PP、PET、PVC、PS 容器: PE、PP、PS
15、、PTFE、PAN、PMA類 電器外殼: PVC、ABS、PS、PP、酚醛/脲醛樹脂 纖維:PP、PVC、PAN、PET 管材:PE、PP、PVC,1.材料的應(yīng)用,1.材料的應(yīng)用,P采光罩,P眼鏡,PE包裝,P/ABS手機(jī)外殼,PP飯盒,PE手袋,PP公文包,PTFE防腐內(nèi)襯,2.塑料定義、分類和特點(diǎn),塑料:以合成或天然的高分子化合物(樹脂)為基本成分,加以填料、增塑劑穩(wěn)定劑等助劑,再經(jīng)加工所形成的塑性材料或固化交聯(lián)形成的剛性材料。 按照受熱變化分類: 熱塑性塑料:加熱塑化冷卻固化加熱塑化 聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚氯乙烯 (PVC)、聚苯乙烯(PS),聚酰胺(PA),聚甲醛(POM)
16、 熱固性塑料:第一次加工時(shí)塑化,以后“不熔不溶” 環(huán)氧樹脂(EP)、酚醛樹脂(PF)、脲醛樹脂(UF),塑料的分類,按應(yīng)用分:通用塑料、工程塑料兩大類。 通用塑料:產(chǎn)量大、價(jià)格低,綜合性能良好,通用性強(qiáng);PE、PP、PVC、PS 工程塑料:強(qiáng)度、耐磨性、熱性能更好,價(jià)格高、用量少。如建筑、交通、機(jī)械零件等。PA、PC、POM、PSU、PPO、PTFE,塑料的分類,按樹脂的種類分:聚烯烴類、乙烯基類、聚酰胺類、聚酯類和其他種類。 聚烯烴類:大分子主鏈、側(cè)鏈都為烴類結(jié)構(gòu),PE、PP、PS、ABS、PB、PMP、EVA等。 乙烯基類:主鏈為烴類,側(cè)鏈為非烴取代基,PVC、PTFE、PCTFE等。 聚
17、酰胺類:酰胺基,PA6、PA66、PA610、PA1010、PA11、PI等。 聚酯類:酯基,PET、PBT、UP、PMMA、PC、POM、PAR、PSU、PPO、PPS等。 其他:PU、EP,塑料的特點(diǎn),比重輕、比強(qiáng)度高 PP,PP泡沫;尼龍絲;飛機(jī)(窗、地毯);武器 絕緣性、絕熱性好 電線電纜;冷藏、建筑隔熱、節(jié)能;家用冰箱;飛行器 耐腐蝕和化學(xué)穩(wěn)定性好 塑料管道、閥門和泵體;反應(yīng)器內(nèi)襯;農(nóng)藥瓶 光學(xué)性質(zhì)好 膠卷;包裝;塑料大棚、地膜;儀表盤;鏡片 耐磨、自潤滑性能好 軸承;齒輪;旱冰鞋 加工性能好、能耗小,3.橡膠的分類和特點(diǎn),橡膠 又稱彈性體。 分類 天然膠 合成膠: 通用橡膠:丁苯橡
18、膠、順丁橡膠 特種橡膠:丁腈橡膠、硅橡膠、聚氨酯橡膠,橡膠特點(diǎn),高彈性和一定的強(qiáng)度 分子量高,彈性和強(qiáng)度好;分子鏈柔,彈性好。結(jié)晶提高強(qiáng)度,降低彈性 耐熱性和耐老化性能 受主鏈化學(xué)鍵影響。 飽和膠?含雙鍵的不飽和膠? 耐寒性溫度Tg時(shí)脆化, 改善途徑:降低Tg,避免結(jié)晶 緩沖減震和電絕緣性,五、塑料和橡膠的物理鑒別方法1.高分子材料的外觀和用途,透明性 (1)透明的聚合物: 聚丙烯酸酯類、聚甲基丙烯酸酯類(PMMA)、PC、PS、PVC及其共聚物。再生纖維素、纖維素酯類和醚類、聚甲基戊烯類 () 半透明的聚合物:尼龍類,PE、PP,縮醛樹脂 (3)透明性與樣品的厚薄、結(jié)晶性、共聚物某些成分的含
19、量等有關(guān)。如EVA中VC的含量大于15可以從半透明變?yōu)橥该?;半透明的聚合物在薄時(shí)變?yōu)橥该鳎唤Y(jié)晶可使透明聚合物變?yōu)榘胪该?。加入填料共混后,透明聚合物變?yōu)椴煌该?聚合物的外觀感覺,質(zhì)硬,表面光滑,強(qiáng)度大的樹脂- HDPE、PP、NY-66、NY-6、NY1010 質(zhì)較軟,表面光滑,有蠟狀感覺- LDPE、PVF、NY11 表面光滑,無蠟狀感覺- 硬PVC、PMMA 質(zhì)硬,敲打會(huì)發(fā)出清脆的“打鈴聲” -PS 質(zhì)硬,強(qiáng)韌-ABS、PC、PBO,2.溶解法鑒別高聚物,溶解法鑒別常見高分子材料的簡單流程: 取大約100mg粉碎的試樣于試管中,加入l0ml溶劑,不斷搖動(dòng),觀察數(shù)小時(shí)或更長時(shí)間,必要時(shí)用酒精燈
20、或水浴加熱。 更快速的鑒別可在點(diǎn)滴板上進(jìn)行。試樣先剪裁或研磨成盡可能細(xì)的小片、粉末或小顆粒,滴入冷或熱的溶劑,用玻棒攪動(dòng),并注意試樣表面是否發(fā)粘(即是否有粘玻棒的跡象),發(fā)粘表明巳開始溶解,溶解性鑒別法流程,+ -溶解;- -不溶解,高分子材料溶解性影響因素,與化學(xué)組成有關(guān) 結(jié)構(gòu)因素 一般來說,分子量、等規(guī)度和結(jié)晶度越大,溶解性越差。 分子鏈的形狀對溶解性也有顯著影響交聯(lián)的高分子一般不能溶解,只能溶脹 材料中的添加成份也會(huì)顯著影響溶解性。 溫度 非極性結(jié)晶聚乙烯,要在120以上結(jié)晶熔化后才能溶于四氫萘、對二甲苯等非極性溶劑中。所以溶解性數(shù)據(jù)有時(shí)要標(biāo)明溫度。,溶解性鑒別法的缺陷,同種高分子化合物
21、的不同試樣的溶解性有相當(dāng)大的差別 高分子化合物的溶解速度極慢。 高分子不易運(yùn)動(dòng),溶解的第一步先是溶劑分子滲入高分子內(nèi)部, 使高分子體積膨脹,稱為溶脹,然后才是高分子均勻分散到溶劑中而溶解。整個(gè)溶解過程常歷時(shí)數(shù)小時(shí)到數(shù)天,甚至更長時(shí)間。較短時(shí)間內(nèi)常只能觀察到有限的溶解現(xiàn)象,所以判斷一種高分子材料能否溶于某溶劑往往比較困難 -溶解性難以作為鑒定的絕對準(zhǔn)則,3.密度法判別高聚物,試劑準(zhǔn)備: (1)乙醇(密度為0.79g/cm3) (2)水(密度為1g/cm3) (3)飽和氯化鎂溶液(密度為1.34g/cm3) (4)飽和氯化鋅溶液(密度為2.0lg/cm3) ,氯化鋅易水解,須加少許鹽酸。 步驟:
22、四種液體分別裝在四個(gè)燒杯里,將試樣裁成小塊經(jīng)浸潤后放入第一種液體中,觀察是沉下或是懸浮或是浮起。然后改變液體,從而定出試樣的密度范圍。從沉下或浮起的速度還可以大致判斷密度差值的大小。,3.密度法判別高聚物,主要高分子材料的大致密度范圍,密度的影響因素,與分子結(jié)構(gòu)有關(guān) 所含元素的種類和含量 只含C、H的材料密度多半比水小(芳環(huán)除外) 含O及其他雜原子的材料, 一般d 1, 含Cl、F、S等較重原子的材料,d 1.34. 含F(xiàn)很多的聚合物一般d2. 氟的原子量雖然并不很大,但由于原子體積小,使其密度增大。 密度在1.01.34g/cm3范圍內(nèi)的包括了其他多種含碳、氫、氧或氮的高分子材料。 填料 含
23、填料的材料一般d 1.34 g/cm3。 泡沫制品的密度比乙醇小,但非泡沫試樣中有氣泡也會(huì)引起偏差而小于乙醇的密度。,六、塑料的化學(xué)鑒別方法,塑料燃燒行為鑒別塑料 分離提純實(shí)驗(yàn) 熱裂解實(shí)驗(yàn) 顯色反應(yīng)實(shí)驗(yàn),1.燃燒法鑒別聚合物,加熱和燃燒時(shí)的現(xiàn)象都可作為塑料分類和鑒別的依據(jù),如: 含氯、氟及硅元素的塑料,都不易著火或具有自熄性。 含硫和硝基的塑料極易著火與燃燒。 有苯環(huán)和不飽和雙鍵的塑料在燃燒時(shí)會(huì)冒濃黑煙。 塑料在受熱時(shí)分解生成單體或其它結(jié)構(gòu)的小分子化合物產(chǎn)生特殊臭味。,實(shí)驗(yàn)操作,判斷熱固性或熱塑性塑料 以熱玻棒或鐵絲接觸試樣,觀察是否熔化?;蛉∥粗芰项w粒樣在稍遠(yuǎn)離火焰的適當(dāng)位置加熱,觀察受熱
24、后是否熔融。能否重復(fù)加熱熔融。判斷是否熱塑性塑料。 用銅絲加熱后粘取少量塑料樣品,置于無煙煤氣燈或酒精燈火焰上燃燒。觀察燃燒時(shí)的各種情況。 試樣是否容易燃燒?從火焰中取出后是繼續(xù)燃燒?還是立即熄滅?火焰的顏色如何?有無煙霧?塑料試樣的變化狀況、如軟化、發(fā)脹及開裂否?氣味如何等等。 不能點(diǎn)燃的:PTFE類,有機(jī)硅 能點(diǎn)燃: 但離火后自熄:PVC、PS、PC、PET、尼龍等 離火后繼續(xù)燃燒: 火焰黃色,無黑煙,有石蠟味:PE,PP 產(chǎn)生大量黑煙:PS;并有橡膠氣味:ABS 試樣透明,火焰黃色:PET,2.熱裂解法鑒別高聚物,熱裂解又稱干餾試驗(yàn); 將少量試樣裝入裂解管(或普通試管)中,用試管夾夾住上部,在試管口放上一片經(jīng)試劑濕潤的試紙(如pH試紙).或在試管口塞上一團(tuán)用水或甲醇濕潤過的棉花或玻璃棉。小火加熱試管,注意戴好安全眼鏡,試管口不要朝人。加熱要慢從而使樣品的變化和裂解出的氣體的氣味能被觀測。如有氣體餾出,改用圖b的裝置把餾出的氣體引入吸收液(如用硝酸銀溶液,檢驗(yàn)有否氯離子),熱裂解實(shí)驗(yàn)裝置,熱裂解的基本反應(yīng),(1)主鏈不斷裂,側(cè)基發(fā)生消除反應(yīng)。 PVC熱裂解脫去HCl而生成共軛雙鍵,氯化氫脫除率可大于95.進(jìn)一步的交聯(lián)反應(yīng)將使材料變硬脆 聚醋酸乙烯酯脫去醋酸;聚偏氯乙烯脫去HCl;聚甲基丙烯酸叔丁酯產(chǎn)生異丁烯。 (2)主鏈斷裂生成單體. 相當(dāng)于聚合的逆反應(yīng),即解聚反應(yīng),屬
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