1、項目25課件一,高聚物的特征溫度,高聚物的特征溫度,常見的高聚物特征溫度 一、玻璃化溫度 定義 高聚物分子鏈段開始運動或凍結(jié)的溫度。 玻璃化溫度的使用價值 玻璃溫度是非晶態(tài)高聚物作為塑料使用的最高溫度；是作為橡膠使用的最低溫度。 影響玻璃化溫度的因素,高聚物的特征溫度,高聚物的特征溫度,主鏈柔性對玻璃溫度的影響 規(guī)律：對主鏈柔性有影響的因素，都影響玻璃化溫度。為柔性越大，其玻璃化溫度越 低。 實例附表6 分子間作用力對玻璃化溫度的影響 規(guī)律：分子間作用力越大，其玻璃化溫度越高。 實例附表7 相對分子質(zhì)量對玻璃化溫度的影響 規(guī)律： 即玻璃化溫度隨高聚物平均相對分子質(zhì)量的增加而增大，但當平均相對分

2、子質(zhì)量增加 到一定程度時，玻璃化溫度趨于某一定值。,高聚物的特征溫度,實例線型非晶高聚物物理狀態(tài)與相對分子質(zhì)量的關(guān)系圖 共聚對玻璃化溫度的影響 規(guī)律：共聚可以調(diào)整高聚物的玻璃化溫度。 實例雙組分共聚物玻璃化溫度的計算 交聯(lián)對玻璃化溫度的影響 規(guī)律：適度交聯(lián)，可以提高玻璃化溫度。 實例橡膠的交聯(lián),高聚物的特征溫度,增塑劑對玻璃化溫度的影響 規(guī)律：隨著增塑劑加入量的增加，玻璃化溫度下降。 極性增塑劑加入到極性高聚物之中，服從如下規(guī)律： 非極性增塑劑加入到非極性高聚物之中，服從如下規(guī)律： 實例PVC加入增塑劑 外界條件的影響 外力大小對高聚物施加的外力越大， 玻璃化溫度下降越低。 外力作用時間時間越

3、長，玻璃化溫 度越低。 升溫速度升溫速度越快，玻璃化溫 度越高。,外力大小對玻璃化溫度的影響,1-PVAC；2-PS；3-聚乙烯醇縮丁醛,高聚物的特征溫度,玻璃化溫度的測定 原理：利用高聚物在發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變的同時各種物理參數(shù)均發(fā)生變化的特性進行測 定。 測定方法,高聚物的特征溫度,二、熔點 定義 平衡狀態(tài)下晶體完全消失的溫度。 熔點的使用價值 是晶態(tài)高聚物用于塑料和纖維時的最高使用溫度，又是它們的耐熱溫度和成型加工的 最低溫度。 小分子結(jié)晶與高聚物結(jié)晶熔融過程的對比 熔融曲線,高聚物的特征溫度,熔融過程特點 實例天然橡膠熔融溫度與結(jié)晶溫度的關(guān)系,高聚物的特征溫度,提高熔點的辦法 理論依據(jù) 提高

4、H的辦法 規(guī)律：在高分子主鏈或側(cè)基上引入極性基團等來增大分子間的作用力。 實例 高聚物 取代基重復結(jié)構(gòu)單元 熔點(Tm)/K 聚乙烯 CH2CH2 410 聚氯乙烯 Cl CH2CH 483 聚丙烯腈CN CH2CH 590 尼龍-66NH(CH2)6NHCO (CH2)4CO 538,H或S，則Tm,高聚物的特征溫度,降低S的辦法 規(guī)律：在主鏈上引入苯環(huán)，降低柔性，增加剛性，降低體系混亂程度來降低S。 實例： 聚乙烯 CH2CH2Tm410K 聚對二甲苯CH2CH2 Tm640K 聚苯 Tm803K 熔點的測定方法 同玻璃化溫度的測定方法 三、黏流溫度 定義 非晶態(tài)高聚物熔化后發(fā)生黏性流動的

5、溫度。 黏流溫度的使用價值 是非晶態(tài)高聚物成型加工的最低溫度。,高聚物的特征溫度,影響?zhàn)ち鳒囟鹊囊蛩?柔性、剛性，Tf； 平均相對分子質(zhì)量，內(nèi)摩擦力， Tf。 影響?zhàn)ち鳒囟鹊臏y定 采用熱-機械曲線法、DTA法等測定方法。 四、軟化溫度 定義 在某一指定試樣大小、升溫速度、施加外力方式等條件下，測定高聚物試樣達到一定 形變時的溫度。 軟化溫度的使用價值 是產(chǎn)品質(zhì)量控制、成型加工和應(yīng)用的參數(shù)之一。 軟化溫度的表示方法 馬丁耐熱溫度 測試條件：升溫速度10/12min專用設(shè)備：馬丁耐熱試驗箱 懸臂彎曲力5MPa 溫度確定長240mm橫桿項指示下降6cm所對應(yīng)的溫度,高聚物的特征溫度,維卡耐熱溫度 測試條件：試樣10mm10mm3mm 升溫速度（50.5）/6min或（121）/12min 圓柱壓針截面積1mm2 壓入負荷5kg或1kg 溫度確定圓柱形針壓入1mm所對應(yīng)的溫度 彎曲負荷熱變形溫度（簡稱熱變形溫度） 測試條件：試樣 120mm313mm15mm 升溫速度（121）/6min 彎曲應(yīng)力1.85MPa （或0.46MPa靜彎曲負荷） 溫度確定試樣達到規(guī)定彎曲時所對應(yīng)的溫度 五、熱分解溫度 定義 在加熱條件下，高聚物材料開始發(fā)生交聯(lián)、降解等化學變化的溫度。 熱分解溫度的使用價值 是高聚物材料成型加工不能超過的溫度。,高聚物的特征溫度,熱分解溫度