1、.,習(xí)題與解答,第一章 緒論,., 氯仿CHCl3,1、寫出下列化合物的共價(jià)鍵（用短線表示）， 推出它們的方向。, 硫化氫H2S, 甲胺CH3NH2,., 甲硼烷BH3, 乙烷C2H6,注：甲硼烷(BH3)不能以游離態(tài)存在，通常以二聚體形式存在. BH3中B以sp2雜化 方式成鍵.,根據(jù)誘導(dǎo)效應(yīng)規(guī)定: 烷烴分子中的C C和 C H鍵不具有極性., 二氯甲烷CH2Cl2,.,以知鍵是分子之間的軸向電子分布,具有圓柱狀對(duì) 稱,鍵是p軌道的邊緣交蓋. 鍵與鍵的對(duì)稱性有何不同?,鍵具有對(duì)稱軸,鍵電子云分布在鍵平面的上下, 鍵具有對(duì)稱面,就是鍵平面.,丙烷CH3CH2CH3的分子按碳的四面體分布,試畫出

2、個(gè)原 子的分布示意.,.,4、只有一種結(jié)合方式：2個(gè)氫、1個(gè)碳、1個(gè)氧 （H2CO） ，試把分子的電子式畫出來。,5、丙烯CH3CH = CH2中的碳，哪個(gè)的sp3雜化，哪 個(gè)是sp2雜化？,.,6、試寫出丁二烯分子中的鍵型：,-鍵,-鍵,-鍵,-鍵,-鍵,7、試寫出丙炔 中碳的雜化方式。你 能想象出sp雜化的方式嗎？,sp3,sp,sp,根據(jù)雜化后形成的雜化軌道有著最佳的空間取向，彼此做到了最大程度的遠(yuǎn)離，可想像2個(gè)sp雜化軌道之間的夾角應(yīng)互為1800，sp雜化的碳原子應(yīng)為直線型構(gòu)型。,CH2 = CH - CH = CH2,.,8、二氧化碳的偶極矩為零，這是為什麼？如果CO2遇水 后形成H

3、CO3-或H2CO3,這時(shí)它們的偶極矩還能保持為 零嗎？碳酸分子為什麼是酸性的？,化合物分子的偶極矩是分子中所有鍵偶極矩的矢量和，二氧化碳分子中兩個(gè)碳氧鍵的偶極矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶極矩為零。,.,碳酸和碳酸氫根的偶極矩不為零。,碳酸根中的氧電負(fù)性比較大，具有容納負(fù)電荷的能力。換言之：碳酸失去H+后形成的共軛堿碳酸根負(fù)離子比較穩(wěn)定，所以碳酸分子顯示酸性。,.,9、用+/-符號(hào)對(duì)下列化合物的極性作出判斷:, H3C _ Br H3C _ NH2, H3C _ Li NH2 _ H, H3C _ OH (6) H3C _ MgBr,+,-,+,+,+,+,+,-,-,-,-,-,

4、10、H2N-是一個(gè)比HO-更強(qiáng)的堿，對(duì)它們的共軛酸NH3 和H2O哪個(gè)酸性更強(qiáng)？為什麼？,答：H2O的酸性更強(qiáng)。共軛堿的堿性弱，說明它保 持負(fù)電荷的能力強(qiáng)，其相應(yīng)的共軛酸就更容易 失去H+而顯示酸性。,.,HCOOH的pKa= 3.7 ， 苦味酸的pKa= 0.3 ， 哪 一個(gè)酸性更強(qiáng)？你能畫出苦味酸的結(jié)構(gòu)嗎？苯酚的酸性比上述兩者是強(qiáng)還是弱？,答：苦味酸的酸性強(qiáng)。苯酚的酸性比上述兩者 要弱。,.,12、氨NH3的pKa36，丙酮CH3COCH3的pKa20。下列可逆平 衡向哪個(gè)方向優(yōu)先？,反應(yīng)優(yōu)先向著生成弱酸、弱堿的方向進(jìn)行。,13、利用表11中pKa的值，預(yù)測(cè)下列反應(yīng)的走向。,反應(yīng)向左（即

5、向著生成HCN的方向）進(jìn)行。,反應(yīng)向左（即向著生成乙醇的方向）進(jìn)行。,.,習(xí)題與解答,第二章 烷烴,.,1、寫出庚烷的同份異構(gòu)體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名 （漢英對(duì)照）。,1）CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3,庚烷 heptane,2）,2-甲基已烷 2-methylhexane,3）,3-甲基已烷 3-methylhexane,4）,2,3-二甲基戊烷 2,3-dimethylpentane,.,2,4-二甲基戊烷 2,4-dimethylpentane,2,2-二甲基戊烷 2,2-dimethylpentane,5）,6）,7）,3,3-二甲基戊烷 3,3-dimethylpen

6、tane,.,8）,9）,3-乙基戊烷 3-ethylpentane,2,2,3-三甲基丁烷 2,2,3-trimethylbutane,.,2、寫出下列化合物的漢英對(duì)照的名稱：,1）,2）,2-甲基戊烷 2-methylpentane,3,3-二甲基-4-乙基已烷 3-ethyl-4,4-diethylhexane,.,3),2,3,6-三甲基-6-乙基辛烷 2,3,6-trimethyl-6-ethyloctane,4）,3,5,5,6-四甲基壬烷 3,5,5,6-tetramethylnonace,.,3、不要查表，試將下列烷烴按沸點(diǎn)降低的 次序進(jìn)行排列。 3,3-二甲基戊烷 正庚烷 2

7、-甲基庚烷 正戊烷 2-甲基已烷,4、寫出下列化合物氯代時(shí)的全部產(chǎn)物的構(gòu)造 式及比例。 1) 正已烷 2）異已烷 3）2，2-二甲基丁烷,.,1)、正已烷,15.8%,42.1%,42.1%,1H：2。H=1：4,84.2% / 2=42.1%,.,2）異已烷,20%,17%,26.5%,26.5%,10%,.,45%,40%,15%,5、寫出下列各取代基的構(gòu)造式：,1) Et-,CH3CH2-,2) i-Pr-,.,3) i-Bu-,4) S-Bu-,5) 異戊基,6) 新戊基,7）三級(jí)戊基,.,6、寫出乙烷氯代的自由基歷程。,2)鏈增長(zhǎng),.,記?。?自由基反應(yīng)三部曲 引發(fā)、增長(zhǎng)、鏈終止。

8、無論是自由基取代還是自由基加成都是遵 循這個(gè)模式。,.,7、 1）把下列三個(gè)透視式改寫成紐曼投影 式，它們是不是相同的構(gòu)象。,他們是相同構(gòu)象,.,2）把下列紐曼投影式寫成透視式，它們是不是相同 物質(zhì)。,他們是不同物質(zhì),.,8.叔丁基過氧化物是一個(gè)穩(wěn)定而便于操作的液體，可作 為一個(gè)方便的自由基來源：,異丁烷和CCl4的混合物在130-140時(shí)十分穩(wěn)定。假如加入少量叔丁基過氧化物就會(huì)發(fā)生反應(yīng)，主要生成叔丁基氯和氯仿，同時(shí)也有少量叔丁醇（CH3)3C-OH，其量相當(dāng)于所加的過氧化物,試寫出這個(gè)反應(yīng)可能機(jī)理的所有步驟。,.,2) 鏈增長(zhǎng),1) 鏈引發(fā),、反復(fù)重復(fù),.,3) 鏈終止,.,習(xí)題與解答,第三

9、章 烯烴,.,1、出下列化合物構(gòu)型式,(1) 異丁烯,(2) (Z)-3-甲基- 4- 異丙基-3-庚烯,(3) (Z)-3-chloro-4-methyl-3-hexene,.,(4) 2,4,4-trimethyl-2-pentene,(5) trans-3,4-dimethyl-3-hexene,.,2、用英漢對(duì)照命名下列化合物。,(Z)-2-甲基-3-乙基-3-庚烯,(Z)-3-ethyl-2-methyl-3-heptene,順-1-氯-2-甲基-2-丁烯,cis-1-chloro-2-methyl-2-butene,(E)-1-氯-2-甲基-2-丁烯,(E)-1-chloro-2-

10、methyl-2-butene,.,3,3-二甲基-1-丁烯,3,3-dimethyl-1-butene,順 -3-庚烯,cis-3-heptene,.,3、寫出異丁烯與下列試劑反應(yīng)所得產(chǎn)物的構(gòu)造 式和名稱（如果有的話）。,(1) H2,Ni,異丁烷或2-甲基丙烷,(2) Cl2,1，2-二氯-2-甲基丙烷,.,(3) Br2,1，2-二溴-2-甲基丙烷,(4) I2,.,(5) HBr,2-溴-2-甲基丙烷 叔溴丁烷或叔丁基溴,(6) HBr(過氧化物),1-溴-2-甲基丙烷 異丁基溴,.,(7) HI,2-碘-2-甲基丙烷 叔碘丁烷,(8) HI(過氧化物),.,(9) H2SO4,硫酸氫

11、叔丁酯 叔丁醇,(10) H2O,H+,叔丁醇,為烯烴的間接水合，為烯烴的直接水合。,.,(11) Br2,H2O,1-溴-2-甲基-2-丙醇,(12) Br2+NaI(水溶液),1,2-二溴-2-甲基丙烷,1-溴-2-碘-2-甲基丙烷,1-溴-2-甲基-2-丙醇,.,(13) O3;然后Zn,H2O,丙酮 甲醛,(14) RCO3H,2-甲基-1,2-環(huán)氧丙烷,.,2-甲基-1,2-丙二醇,(15) 冷、堿KMnO4,(16) 熱的KMnO4,丙 酮 二氧化碳,.,反應(yīng)物,反應(yīng)的第一過度態(tài),反應(yīng)的第二過度態(tài),反應(yīng)活性中間體,反應(yīng)產(chǎn)物,4、試畫出Br2和丙烯加成反應(yīng)的反應(yīng)能量進(jìn)程圖。,.,.,

12、5、 3,3,3三氟丙烯和HCl加成時(shí)，生成F3CH2CH2Cl 為什么不服從馬氏規(guī)則？,、動(dòng)態(tài)下的解釋：C+的穩(wěn)定性,CF3- 是強(qiáng)烈的吸電子基，在中直接與C+相連，正電荷集中體系能量高不穩(wěn)定不易生成；中正電荷比較分散，相對(duì)能量較低易生成。,穩(wěn)定性：,.,6、化合物A C7H14經(jīng)濃KMnO4氧化后得到的兩個(gè) 產(chǎn)物 與臭氧化還原水解后的兩個(gè)產(chǎn)物相同，試問A有 怎樣的結(jié)構(gòu)？,、靜態(tài)下的解釋：H+優(yōu)先進(jìn)攻電子云密度較大的雙 鍵碳原子。,由于CF3-的強(qiáng)烈吸電子作用，使得與其相連的碳上電子云密度較高，易于H+的進(jìn)攻。,.,7、化合物(A) (B) (C)均為庚烯的異構(gòu)體，(A) 經(jīng)臭氧化 還原水解

13、生成CH3CHO和 CH3CH2CH2CH2CHO， 用同樣的方法處理 (B)生成： 和 ，處理(C) 生成 CH3CHO和 , 試寫出 (A) 、B) 、 (C) 的構(gòu)造式或構(gòu)型式。,( A ) CH3CH=CHCH2CH2CH2CH3,( B ),( C ),.,8比較下列各組烯烴與硫酸加成活性 （1）乙烯，溴乙烯 （2）丙烯，2-丁烯 （3）氯乙烯，1，2-二氯乙烯 （4）乙烯，CH2 = CH-COOH （5）2-丁烯，異丁烯,乙烯溴乙烯,2 -丁烯丙烯,氯乙烯1，2-二氯乙烯,乙烯CH2 = CH-COOH,異丁烯2-丁烯,.,9 在痕量過氧化物存在下1-辛烯和2-甲基-1-庚烯能與

14、 CHCl3作用分別生成1,1,1-三氯壬烷和3-甲基-1,1,1三 氯辛烷。 (1) 試寫出這個(gè)反應(yīng)的歷程。 (2) 這兩個(gè)反應(yīng)哪個(gè)快？為什么？,鏈引發(fā)：,.,在（2）中生成的是30自由基。比反應(yīng)（1）中生成的20自由基要穩(wěn)定，故反應(yīng)（2）較快。,鏈增長(zhǎng)：,鏈增長(zhǎng)：,20自由基,30自由基,鏈終止：略,.,10某工廠生產(chǎn)殺瘤線蟲的農(nóng)藥二溴氯丙烷， BrCH2CHBrCH2Cl，試問要用什么原料？怎樣 進(jìn)行合成？,選擇丙烯為原料，丙烯是石油化工上大規(guī)模 生產(chǎn)的基本化工原料，價(jià)格便宜容易得到。,.,11試略述下列化合物的一種可能的實(shí)驗(yàn)室合成法。只 能用指定的原料，其它溶劑和無機(jī)試劑任選。 （1）

15、 自乙烷合成乙烯：,( 2 ) 自丙烷合成丙烯：,.,(3) 自丙烷合成1，2-二溴丙烷,(4) 自丙烷合成1-溴丙烷,先由（2）得丙烯,由（2）得丙烯,.,(5) 自2-溴丙烷合成1-溴丙烷,(6) 自1-碘丙烷合成1-氯-2-丙醇,(7) 自丙烷合成異丙醇,由（2）得丙烯,.,(8) 自正丁醇合成2-碘丁烷,（9）自 合成異己烷,.,（10）自3-氯-2，2-二甲基丁烷合成 2，2-甲基丁烷,鹵代烷不用進(jìn)行消除反應(yīng)，直接進(jìn)行催化氫化就可轉(zhuǎn)化成烷烴。,.,12、寫出下列反應(yīng)歷程,叔丁基碳正離子,叔丁基碳正離子,.,習(xí)題與解答,第四章 炔烴與二烯烴,.,1、下列化合物中哪些是共軛化合物？哪些是

16、 有順反異構(gòu)體？試畫出它們順反異構(gòu)體的 構(gòu)型式并命名。 CH3CH=CHCH2CH2CH=CH2 (2) CH3CH=CHCH2CCH (3) CH3CH=CHC(CH3)=CHCH3 (4) (CH3)2C=CHCCCH3,.,（1）無共軛、有順反,順-1，6-庚二烯,反-1，6-辛二烯,（2）無共軛、有順反,順-4-已烯-1-炔,反-4-已烯-1-炔,.,（3）有共軛、有順反,.,（4）有共軛、無順反,2-甲基-2-已烯-4-炔,2、下列化合物和1摩爾溴反應(yīng)生成的主要產(chǎn)物是 什么？,.,.,3、寫出下列化合物的構(gòu)造式或命名：,.,4,7-二甲基-6-乙基-4-辛烯-2-炔,（2,4）-3-

17、t-butyl-2,4-hexadiene,.,4、用反應(yīng)式表示1-丁炔與下列試劑的反應(yīng)：,（1）1molH2，Ni；,（2）2molH2，Ni,(3) 1molBr2,H2, 1mol,CH3CH2CH = CH2,.,(4) 2molBr2,1mol HCl,（6）2mol HCl,.,（7）H2O，Hg2+，H+,（8）Ag（NH3）2+OH-,（9） NaNH2,（10）（9）的產(chǎn)物+C2H5Br,.,（11）O3，然后水解,（12）熱的KMnO4水溶液,5、用1,3-丁二烯代替1-丁炔進(jìn)行4題中的反應(yīng)， 如果有反應(yīng)，寫出反應(yīng)式。 （1）1molH2，Ni；,.,（2）2molH2，N

18、i；,( 3 ) 1molBr2,15 55% 45% 60 10% 90%,(4) 2molBr2,.,(5) 1mol HCl,20 75-80% 20-25% 20 25% 75%,(6) 2mol HCl,.,(11) O3,然后水解,（12）熱的KMnO4水溶液,(7)、(8)、(9)、(10)都不反應(yīng)。,.,6、(1) 乙炔的氫化熱（轉(zhuǎn)變成乙烷）為314 KJ/mol。 乙烯的氫化熱為137 KJ/mol。計(jì)算乙炔氫化 到乙烯的H。,解：,H=314-137=177 KJ/mol,.,解：由于：乙炔乙烯 H=177 KJ/mol 乙烯乙烷 H=137 KJ/mol 所以烯烴相對(duì)于烷

19、烴比炔烴相對(duì)于烯烴 更穩(wěn)定.預(yù)期（CH3）加到乙炔上更快。,、試比較炔烴相對(duì)于烯烴的穩(wěn)定性與烯烴相對(duì) 于烷烴的穩(wěn)定性。僅以此預(yù)期甲基自由基 (CH3)加到乙炔上比加到乙烯上是快還是慢？,.,解：由于,穩(wěn)定性：ab 所以自由基的穩(wěn)定性因素更加重要（參教材P32）。,(3)、已知(CH3)加到乙炔上比加到乙烯上慢，試問 這里的穩(wěn)定性和自由基的穩(wěn)定性二者中哪一 個(gè)因素更加重要？,10自由基（a）,乙烯型自由基（b）,.,7、(1) 寫出下列化合物的共振式：,(2) 寫出b與溴化氫加成的主要產(chǎn)物：,.,8、有一烴(A),相對(duì)分子量為811，能使Br2/CCl4 溶液褪色，但不與(Ag(NH3)2+作用

20、，經(jīng)臭氧化 還原水解生成 及 ，問A 是 哪一個(gè)烴？,答：由分子量推測(cè)其分子式為C6H10 （M=82） A：,.,9、試推測(cè)和臭氧分解時(shí)，生成下列化合物的不飽 和烴（非芳烴）的可能結(jié)構(gòu)。,（1）只產(chǎn)生,.,10、根據(jù)沸點(diǎn)一個(gè)未知物可能是下面四種化合 物中的一種。 正戊烷 ， 36； 2-戊烯 ，36 ； 1-戊炔， 40； 1，3戊二烯， 42。 試設(shè)計(jì)一個(gè)系統(tǒng)的化學(xué)檢驗(yàn)方法來確定該 未知物。,或,.,正戊烷 1-戊炔 2-戊烯 1,3_戊二烯, 褪色 褪色 褪色,白 ,褪色 褪色CO2,鑒別化合物要遵循的基本原則是：方法簡(jiǎn)便，現(xiàn)象明顯。具體方式寫反應(yīng)流程圖、列表格或文字?jǐn)⑹龆伎梢浴?.,1

21、1、完成下列轉(zhuǎn)換：,.,.,12、(1) 當(dāng)1-辛烯和N-溴代丁二酰亞胺作用時(shí)，不 僅得到3-溴-1-辛烯，也得到1-溴-2-辛烯。 對(duì)此你如何解釋？,.,NBS 溴代反應(yīng)的歷程：,.,（奪取碳上的H）,生成烯丙基自由基,.,1-溴-2-辛烯,3-溴-1-辛烯,.,(2) 、帶有13C標(biāo)記的丙烯(CH3-CH=13CH2)經(jīng)自由 基溴化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成溴丙烯, 推測(cè)產(chǎn)物中的標(biāo) 記原子13C的位置將在哪里？,.,習(xí)題與解答,第五章 脂環(huán)烴,.,1、試寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：,（1）1-氯雙環(huán)2.2.2辛烷,（3）反-1，3-二氯環(huán)丁烷,（2）環(huán)戊基乙炔,.,(4)1-isopropyl-4-methy

22、l-bi-cyclo3.1.0hex-2-ene,(6) bicycle3.2.1octane,(5) 3-methylcyclopentene,.,2、命名下列化合物（后三種包括英文名）：,1-氯-3，4-二甲基雙環(huán)4，4，0-3-癸烯,1，7-二甲基螺4.5癸烷,8-氯雙環(huán)3.2.1辛烷,.,椅式-順1，2-二甲基環(huán)已烷 Chair form-cis -1,2-dimethylcyclohexane,3-甲基環(huán)已烯 3-methylcyclohexene,雙環(huán)2.2.2辛烷 bicycle2.2.2octane,(4),.,3、寫出下列化合物的最穩(wěn)定的構(gòu)象： （1）反-1-乙基-3-叔丁基

23、環(huán)已烷,（3）1，1，3-三甲基環(huán)已烷,（2）順-4-異丙基氯代環(huán)已烷,.,4、完成下列反應(yīng)： （1）環(huán)戊烯+ Br2/CCl4,.,（4）1-甲基環(huán)已烯+HBr（過氧化物）,（2）環(huán)戊烯+ Br2（300）,（3）1-甲基環(huán)已烯+HCl,.,（7）環(huán)戊烯+RCO3H,（5）環(huán)已烯+冷堿KMnO4/H2O,（6）環(huán)戊烯+熱KMnO4/H2O,.,（10）1，3-環(huán)已二烯+HCl,（8）1-甲基環(huán)戊烯+冷、濃H2SO4,（9）3-甲基環(huán)戊烯+O3，后Zn/H2O,.,（13）,（11）環(huán)戊烷+Cl2/高溫,（12）環(huán)丙烷+Br2/CCl4,.,（15）1，3-環(huán)戊二烯+順丁烯二酸酐,（14）,.

24、,NBS在光或引發(fā)劑（如過氧化苯甲酰）作用下，在惰性溶劑（如CCl4）中。首先是NBS與反應(yīng)體系中存在極少量的HBr作用，產(chǎn)生少量的溴,再按如下過程發(fā)生反應(yīng)：,5.試說明下列反應(yīng)結(jié)果（*表示13C）,.,鏈引發(fā)：,鏈增長(zhǎng)：,相同 25% 25% 50 ,鏈終止（略）,P 共軛,.,6. 丁二烯聚合時(shí)除生成高分子化合物之外，還有 一種環(huán)形結(jié)構(gòu)的二聚體生成。 該二聚體能發(fā)生下列諸反應(yīng)： （1）還原生成乙基環(huán)已烷 （2）溴化時(shí)可加上四原子的溴 （3）氧化時(shí)生成-羧基已二酸。 試推測(cè)該二聚體的結(jié)構(gòu)。,.,.,化合物A(C7H12)與Br2反應(yīng)生成B(C7H12Br12)，B在KOH的乙醇溶液中加熱生成

25、C(C7H10)，C與 反應(yīng)得 D(C11H12O3)，C經(jīng)臭氧化并還原水解得E( 和 ），試寫出A、B、C、D的構(gòu)造式。,.,8、化合物A分子式為C4H8，它能使溴溶液褪色， 但不能使高錳酸鉀溶液褪色。1molA與1molHBr 作用生成B，B也可以從A的同分異構(gòu)體C與HBr 作用得到。化合物C分子式也是C4H8，能使溴溶 液褪色，也能使高錳酸鉀（酸性）溶液褪色。試 推測(cè)化合物A、B、C的構(gòu)造式，并寫出各步反 應(yīng)式。,.,.,9、橙花醇(C10H18O)在稀H2SO4存在下轉(zhuǎn)變成-萜品醇 (C10H18O)。運(yùn)用已學(xué)過的知識(shí)，為反應(yīng)提出一個(gè)機(jī)理。,.,.,10、一個(gè)分子式C10H16的烴,氫

26、化時(shí)只吸收1mol H2，它包 含多少個(gè)環(huán)？臭氧分解時(shí)它產(chǎn)生 1，6-環(huán)癸二酮，試 問這是什么烴？寫出其構(gòu)造式。,分析：從分子式可看出該化合物的不飽和度為 3， 氫化時(shí)只吸收1molH2，說明它除了含一個(gè)雙 鍵外還應(yīng)含有兩個(gè)環(huán)。,.,11、從環(huán)已醇及其必要原料出發(fā)合成下列化合物,.,.,習(xí)題與解答,第六章 芳烴,.,(3) 2-chloro-1-methylnaphthalene,1.寫出下列化合物的構(gòu)造式：,（1） 4-甲基-5-（對(duì)溴苯基）戊炔,(2) 2，4，6-三硝基甲苯,.,（7） 對(duì)二氯苯,（4）cyclohexylbenzene,（5） 1,5-diphenylpentane,（

27、6） benzyl chloride,.,(10) 2-氨基-3-硝基-5-溴苯甲酸,（8）1-氟-2，4-二硝基苯,(9) 對(duì)氨基苯磺酸,.,2.用中英文命名下列化合物：,1,3,5-三甲苯 均三甲苯 mesitylene,1,2,4,5-四甲基苯 1,2,4,5-tetraimethyltoluene,1-甲基萘 1-methylnaphthalene,對(duì)烯丙基甲苯 p-allyltoluene 3-對(duì)甲基苯基丙烯 3-p-tolylpropene,.,異丁基苯 isobulylbenzene 1-苯基-2-甲基丙烷 1-phenyl-3-methylpropane,2,6-二甲基萘 2,

28、6-dimethylnaphthalene,對(duì)溴甲苯 p-bromotoluene,對(duì)異丙基甲苯 p-isoprophyltoluene,.,3.試寫出下列諸反應(yīng)的主要產(chǎn)物：,.,.,4.預(yù)測(cè)下列化合物溴代的主要產(chǎn)物：,（）對(duì)氯硝基苯,.,（） 間二硝基苯,.,.,.,.,.,5.甲、乙、丙三種芳烴的分子式都是C9H12，氧化時(shí)甲得 一元酸，乙得二元酸，丙得三元酸，進(jìn)行硝化時(shí)甲和 乙分別主要得到兩種一硝基化合物。而丙只得到一種 一硝基化合物，推斷甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)。,.,6.比較下列各組化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)的活性順序：,苯；1,3,5-三甲苯；甲苯；間二甲苯；對(duì)二甲苯.,1,3,5-三甲苯間二甲苯

29、對(duì)二甲苯甲苯苯,.,(2) 苯；溴苯；硝基苯；甲苯,甲苯苯溴苯硝基苯,.,7.苯乙烯與稀硫酸一起加熱，生成兩種二聚物：,推測(cè)可能的反應(yīng)的機(jī)理。2-苯基丙烯在同樣的反應(yīng)條件下生成什么產(chǎn)物？,.,(1),.,.,8.當(dāng)甲苯和 CBrCl3 的混合物在紫外線照射下， 反應(yīng)生成適量的溴芐和氯仿。,(1) 寫出這個(gè)反應(yīng)的歷程。,.,(2)反應(yīng)中還分離出少量的HBr和C2Cl6.這些產(chǎn)物是怎樣 形成的.,.,9.一化合物A(C16H16)能使Br2/CCl4和KMnO4水溶解褪色， 常壓氫化時(shí)只吸收1mol H2,當(dāng)它用熱而濃的 KMnO4氧 化時(shí)只生成一個(gè)二元酸C6H4(COOH)2，后者溴化只生成 一

30、個(gè)單溴代二羧酸，試寫這個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)式，其中 還有什么結(jié)構(gòu)問題沒有解決嗎？它可以用什么方法來 肯定？,解：,(1) 結(jié)構(gòu)式：,氧化后得到：,溴化時(shí) ：,.,(2) 其構(gòu)型是順式還是反式尚未確定。,確定方法:, 測(cè)定偶極矩（順式反式)。 測(cè)熔點(diǎn)(反式順式)。 紅外光譜(順式強(qiáng)于反式)。,10.試指出下列化合物哪些有芳香性?并簡(jiǎn)要說明 理由。,(1) C9H10單環(huán),因?yàn)? 無法形成環(huán)狀的大鍵。 電子數(shù)不符合4n+2。,無芳香性,.,(2) C9H9+單環(huán),因?yàn)殡娮?8個(gè),不符合4n+2規(guī)則。,(3) C9H9-單環(huán),因?yàn)樾纬闪碎]合的環(huán)狀大鍵； 體系內(nèi)電子=10,符合4n+2。,無芳香性,有芳香性

31、,.,(4),分子共平面，并且具有6個(gè)電子符合4n+2 規(guī)則。,有芳香性。,11、完成下列轉(zhuǎn)化。,.,.,12.預(yù)測(cè)下列各反應(yīng)的主要產(chǎn)物:,.,(1)立體異構(gòu)的1,2-二苯基乙烯的氫化熱是:順式為 110KJ/mol, 反式為86.2 KJ/mol,哪個(gè)異構(gòu)體穩(wěn)定? (2)順式1,2-二苯基乙烯可借下列兩種方法變?yōu)榉词?但 反過來不行);可在光照下和少量Br2作用,也可在過氧 化物存在下和少量HBr作用(但HCl不行).導(dǎo)致轉(zhuǎn)變 的可能因素是什么?你能提出一個(gè)發(fā)生轉(zhuǎn)變的過程嗎?,.,(3) 為什么反式的1,2-二苯基乙烯不能轉(zhuǎn)變?yōu)轫樖?,2- 二苯基乙烯?,解答: （1）反式更加穩(wěn)定。因?yàn)樾纬?/p>

32、e-H鍵(放熱)減去斷 裂C=C(吸熱)等于氫化熱。氫化熱數(shù)值意味著破 壞C=C需要更高的能量。,（2）導(dǎo)致轉(zhuǎn)變的因素 : 由氫化熱值可以看出:反式比順式穩(wěn)定。 順式中兩個(gè)較大基團(tuán)在雙鍵同側(cè)造成空間擁擠。 過程:以過氧化物 和 HBr為例:,.,終止（略）,.,(3)在化學(xué)反應(yīng)過程中，體系總是趨向于由較不穩(wěn)定的 狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的狀態(tài)，由于順式二苯乙烯不如 反式二苯乙烯穩(wěn)定，所以這個(gè)轉(zhuǎn)變不可能。,14從苯，甲苯，環(huán)己烯開始，用恰當(dāng)?shù)姆椒ê铣上铝?化合物。（可用任何需要的脂肪族或無機(jī)試劑。）,.,.,.,15. 寫出萘與下列試劑反應(yīng)主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱。,.,.,.,.,.,.,習(xí)題與解答,第

33、七章:立體化學(xué),.,（1）,兩環(huán)垂直相交當(dāng)分子2、2，、6、6，位分別連接的基團(tuán)不同時(shí)，分子無對(duì)稱面具有旋光性。,問題7 13解釋：,.,（2）,兩環(huán)垂直相交，兩端基團(tuán)所在的-鍵平面相互垂直分子中無對(duì)稱面和對(duì)稱中心分子有旋光性。,.,兩環(huán)共平面，兩端的-鍵平面共平面，分子具有對(duì)稱面，無旋光性。,紙平面就是分子的對(duì)稱面,.,兩端-鍵平面相互垂直，所帶基團(tuán)不同有旋光性。,兩端-鍵平面相互垂直，所帶基團(tuán)不同有旋光性,.,（6）、,三個(gè)環(huán)相互垂直，分子結(jié)構(gòu)對(duì) 稱，分子具有對(duì)稱面無旋光性。,.,.,1. 區(qū)別下列各組概念并舉例說明。,(1).手性和手性碳。,手性： 實(shí)物和鏡象不能重合的現(xiàn)象稱為手性 ,它

34、如同人的 左右手，互為鏡象，但不能重合。 手性碳：連接四個(gè)不同原子或基團(tuán)的碳原子稱為手性碳。用 “*”標(biāo)記。,(2).旋光度和比旋光度。,旋光度： 是由旋光物質(zhì)的分子引起的，與分子的多少有 關(guān)，因此旋光儀測(cè)定的旋光度大小與盛液管的 長(zhǎng)度、溶液的濃度有關(guān)。 比旋光度：排除了各種影響因素后，具有可比性的物 質(zhì)的旋光度。,.,：光源的波長(zhǎng) t：測(cè)定溫度 ：比旋光度 ：旋光度 c：溶液的濃度 l：盛液管的長(zhǎng)度（dm）,(3).對(duì)映體和非對(duì)映體。,對(duì)映體： 具有實(shí)物和鏡象關(guān)系的一對(duì)立體異構(gòu)體，稱 為對(duì)映體。它們具有旋光性，旋光度相同， 旋光方向相反。 非對(duì)映體：不具有以上關(guān)系的為非對(duì)映體。,例如,.,對(duì)

35、映體,對(duì)映體,非對(duì)映體,(4).內(nèi)消旋體和外消旋體。,內(nèi)消旋：有手性中心，但無手性（旋光性）的化合物或（分子） 叫作內(nèi)消旋。因?yàn)榉肿又杏袑?duì)稱因素（對(duì)稱中心或?qū)ΨQ 面）旋光性在分子內(nèi)部相互抵消。,.,外消旋體：由等量的左旋體和右旋體組成的混和物叫外消旋體。 一個(gè)異構(gòu)體分子產(chǎn)生的旋光被其對(duì)映分子所產(chǎn)生的大 小相等方向相反的旋光所抵消。,20D= -3.8 20D= +3.8,等量的乳酸對(duì)映體混合物無旋光性,.,構(gòu)象：具有一定構(gòu)型的化合物分子，由于圍繞碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn) 而造成分子中的原子或基團(tuán)在空間的不同的排列形式。 構(gòu)象異構(gòu)體之間可通過碳碳單鍵之間的旋轉(zhuǎn)而相互轉(zhuǎn)化。,(6)左旋與右旋。,對(duì)映異構(gòu)體對(duì)

36、平面偏振光的作用，使平面偏振光向右旋，稱為右旋體，用符號(hào)（+）表示，它的對(duì)映體則一定使偏振光向左旋，稱為左旋體，符號(hào)（-）表示。,(7)構(gòu)造異構(gòu)和立體異構(gòu)。,構(gòu)造異構(gòu)：分子式相同，但是分子內(nèi)原子排列的順序或方式不 同而產(chǎn)生的異構(gòu)形式叫構(gòu)造異構(gòu)。,構(gòu)型：具有一定構(gòu)造的化合物分子中的原子或基團(tuán)在空間的排 列狀況。,(5)構(gòu)型與構(gòu)象。,.,構(gòu)造異構(gòu)包括:碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)、位置異構(gòu)和互 變異構(gòu)四種。,立體異構(gòu)：構(gòu)造式相同，分子中的原子或基團(tuán)在空間的 排列方式不同所產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象叫立體異構(gòu). 立體異構(gòu)包括：順、反異構(gòu)、 對(duì)映異構(gòu)和構(gòu)象異構(gòu)。,2. 什么是手性分子？下面哪些是手性分子，寫出 它們的構(gòu)型

37、式。并用 R,S 標(biāo)記它們的構(gòu)型。,手性分子:與其鏡像不能重疊的化合物分子叫手性分子。 一般來說手性分子都具有旋光性。,.,（1）3-溴己烷,S,R,.,(2) 3-甲基-3-氯戊烷,無手性,（3）1，3-二氯戊烷,S,R,.,（4）1，1-二氯環(huán)丙烷,無手性,（5） 1，2-二氯環(huán)丙烷,無手性,.,無手性,3. 下列化合物哪些有旋光性？為什么？ （1）,（6）3-氯-3-甲基戊烷 （與（2）同）,（7）1-甲基-4-異丙烯基環(huán)己烷,無旋光性。分子為螺環(huán)化合物，兩個(gè)環(huán)垂直相交，紙平面就是分子的對(duì)稱面。,偶數(shù)環(huán)，對(duì)角線， 順反都有對(duì)稱面。,環(huán)平面與紙面垂直,環(huán)平面在紙平面上,.,（2）,（3）,

38、左邊與紙平面垂直的環(huán)平面就是分子的對(duì)稱面,兩環(huán)垂直相交，既無對(duì)稱面又無對(duì)稱中心，化合物具有旋光性。,無旋光性,.,（4）,分子既無對(duì)稱面又無對(duì)稱中心，有旋光性。,.,（5）,由于兩個(gè)硝基的相互作用使得分子平面發(fā)生 了扭曲，分子失去了對(duì)稱面而具有旋光性。,（6）,有旋光性。分子無對(duì)稱面，也無對(duì)稱中心,.,.,（7）,無旋光性，有對(duì)稱中心,（8）,有對(duì)稱面（垂直紙面）,.,4.命名下列化合物。,（R）-3-溴-1-戊烯,（2）,(2S,3R) 1，3-二氯-2-甲基戊烷,（1）,.,（3）,(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷,（4）,（2S,3S,4R）-2-氯-3，4-二溴已烷,.,(1S,2S

39、,4R)-1-氯-2-甲基- 4-異丙基環(huán)己烷,5.寫出下列化合物的構(gòu)型式（立體表示或投影式）：,（5）,(1) S)-(-)-1-苯基乙醇,.,（2）（R）-（-）-1，3-丁二醇,（3）（2S,3S）-（+）-2-甲基-1，2，3-丁三醇,.,（4）（4S,2E）-2-氯-4-溴-2-戊烯,（5）（2R,3R,4S）-4-氯-2，3-二溴己烷,.,（6）（S）-（+）-1-苯基-2-甲基丁烷,（7）（1S,3S,4R）-3-甲基-4-乙基環(huán)己醇,.,6.寫出下列化合物的所有立體異構(gòu)體；并用（R,S 及Z,E）標(biāo)明構(gòu)型。,(1) 2,4-二溴戊烷,.,(2) 1,2-二苯基-1-氯丙烷,.,

40、（3）1-甲基-2-亞乙基環(huán)戊烷,.,（4）,.,（5）1-氚-1-氯丁烷,7.寫出下列化合物的費(fèi)歇爾投影式，并用R和S標(biāo)定不對(duì) 稱碳原子.,(1),.,.,.,.,下列各對(duì)化合物哪些屬于非對(duì)映體，對(duì)映體， 順反 異構(gòu)體，構(gòu)造異構(gòu)體或同一化合物。,對(duì)映體,.,對(duì)映體,對(duì)映體,.,書寫不規(guī)范，應(yīng)為對(duì)映異構(gòu)體。,互為順反異構(gòu)體,.,非對(duì)映體,同一化合物,.,構(gòu)造異構(gòu)體,9.異戊烷進(jìn)行自由基氯化后，小心的分餾所得到的產(chǎn)物。 （1）預(yù)計(jì)將得到多少個(gè)分子式為C5H11Cl的餾分？ 試寫出這些餾分化合物的構(gòu)造式或構(gòu)型式。 （2）其中有光學(xué)活性（有旋光）的餾分嗎？ （3）無旋光性的餾分是外消旋體，內(nèi)消旋體，

41、還是無 手性碳原子的化合物？ （4）假使有外消旋體，那么它是怎樣形成的？,.,(1) 將得到四個(gè)餾分化合物：,解答：,.,.,產(chǎn)生餾分(3)的反應(yīng)過程:,.,解答：S,(2)在下列構(gòu)型式中哪些是與述化合物的構(gòu)型相同？ 哪些是它的反映體呢？,對(duì)映體,.,相同,相同,相同,.,11.家蠅的性誘劑是一個(gè)分子式為C23H46的烴類化合物， 加氫后生成C23H48; 用熱而濃的KMnO4氧化時(shí)，生成 CH3(CH2)12COOH 和 CH3(CH2)7COOH。它和溴的加成 物是一對(duì)對(duì)映體的二溴代物。試問這個(gè)性誘劑可能 具有何種結(jié)構(gòu)？,解答可能的結(jié)構(gòu):,.,12.進(jìn)行下列各反應(yīng)以后，通過仔細(xì)分餾或再結(jié)晶

42、將產(chǎn)物 分開，試說出在各反應(yīng)中會(huì)收集到多少個(gè)餾分，畫出 組成各餾分的化合物的立體化學(xué)式，并用R/S標(biāo)記， 再指出收集到的餾分是有旋光性的，還是無旋光性的。,（1）(R)仲丁基氯在300的二氯代反應(yīng)：,.,.,(2) 外消旋仲丁基氯在300的二氯代反應(yīng)：,.,.,(3) 外消旋1-氯-2-甲基丁烷在300的二氯代反應(yīng)：,.,.,.,共得6種餾分，均無旋光性。其中五種為外消旋體，一種內(nèi)消旋體。,.,(4) 溴與（S）-3-溴-1-丁烯的加成,.,13.一旋光化合物C8H12(A)用鉑催化加氫得到?jīng)]有手性的 化合物C8H18(B),(A)用林德拉催化劑加氫得到手性化 合物C8H14(C),但用金屬鈉

43、在液氨中還原得到另一個(gè)沒 有手性的化合物C8H14(D).試推測(cè)(A)的結(jié)構(gòu).,分子中的手性碳為R構(gòu)型，為S構(gòu)型時(shí)也符合題意要求。,.,.,習(xí)題與解答,第八章 鹵代烴,.,、寫出正丙苯各種一鹵代物的結(jié)構(gòu)式。用系統(tǒng)命名法命 名，并標(biāo)明它們?cè)诨瘜W(xué)活性上相當(dāng)哪一類鹵代烴。,.,.,（1）芐基型（烯丙基型）鹵代烴 （2）2。鹵代烴 （3）1。鹵代烴 （4）（5）（6）乙烯型鹵代烴,2、完成下列反應(yīng)式,.,.,(4 ) (5) (1) (2) (3) （6）,3、按與NaI-丙酮反應(yīng)的活性順序排列：,.,4、按與AgNO3-酒精（SN 1）反應(yīng)活性順序排列：,(2)(1)(4)(3) (6) (5),.

44、,5.比較下列每對(duì)反應(yīng)的速度：,.,.,.,6.完成下列轉(zhuǎn)化：,.,.,a 種方法較好,因路線簡(jiǎn)捷。,.,.,.,7、分別寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物生成的可能過程：,.,.,.,.,8、自1,3丁二烯制1,4丁二醇，有人設(shè)計(jì)了下 面的路線，有什么錯(cuò)誤？應(yīng)如何修改？,(1)錯(cuò)誤：碳鹵鍵容易被還原，在H2/Pt 條 件下化合物將被還原成正丁烷。,(2)修改：應(yīng)先將鹵代烷水解成醇，然后 再還原雙鍵。,.,9、連二鹵代物用鋅等活波金屬處理時(shí)所發(fā)生的脫 鹵反應(yīng)也是反應(yīng)消除，試寫出內(nèi)消旋2,3二 溴丁烷脫鹵的產(chǎn)物。,.,10、芥子氣（ClCH2CH2SCH2CH2Cl）對(duì)于親核試劑 來說是個(gè)極活波的烷基化試劑。它之

45、所以對(duì) 皮膚有糜爛作用就是由于蛋白質(zhì)被烷基化。 當(dāng)它在NaOH水溶液中水解時(shí)，水解速度與OH- 濃度無關(guān)，但隨著Cl-濃度的增大而減慢。試 提出一個(gè)機(jī)理加以解釋。,+ Cl-,.,芥子氣的水解歷程為鄰基參與，其水解速度取決于锍環(huán)形成的快慢。因反應(yīng)過程中有Cl-放出。故當(dāng)體系中Cl-濃度增大時(shí)對(duì)反應(yīng)有抑制作用，使反應(yīng)速度減慢。,.,11.以下兩個(gè)鹵代物與水的作用如果按SN 1 機(jī)理， 那么I的速度比II快，為什么？,由于中中心碳原子上所連基團(tuán)體積比較大，形成C+后可減小分子的擁擠程度，所以比容易形成C+，故進(jìn)行SN1反應(yīng)時(shí)速度比要快。這種現(xiàn)象叫“空助效應(yīng)”。,.,12、當(dāng)( R )-CH3CH2

46、CH2CHID在丙酮中與 NaI共熱時(shí)，觀察到： （1）該化合物被外消旋化； （2）如果有過量的放射性*I-存在，則外消旋化的速度是放射 性*I-結(jié)合到化合物中去的速度的兩倍，試解釋。,反應(yīng)為可逆反應(yīng)，在反應(yīng)中通過I-交（R）構(gòu)型的化合物轉(zhuǎn)化成（S）構(gòu)型， 轉(zhuǎn)化后的（S）構(gòu)型的產(chǎn)物又可通過I-交換轉(zhuǎn)化成（R）構(gòu)型。反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，兩種構(gòu)型的化合物各占50故體系發(fā)生消旋化。,50%,50%,.,每當(dāng)有一個(gè)放射性的碘離子（I-*）發(fā)生交換，就會(huì)有一個(gè)R構(gòu)型的分子轉(zhuǎn)化成S構(gòu)型。轉(zhuǎn)化成的S構(gòu)型的分子就會(huì)與未轉(zhuǎn)化的R構(gòu)型的分子形成外消旋體，當(dāng)有50的分子發(fā)生同位素交換后整個(gè)體系的旋光性就完全消失，故外消

47、旋化的速度是同位素交換速度的兩倍。,.,13、通常一級(jí)鹵代烴SN 1溶劑分解反應(yīng)的活性很 低，但ClCH2-O-C2H5在乙醇中可以觀察到速 度很快的SN 1反應(yīng)，試解釋：,產(chǎn)生P-P了重疊，O原子中的孤對(duì)電子可以向C+ 轉(zhuǎn)移，利于生成穩(wěn)定的C+ 所以利于發(fā)生 SN 1過程。,.,14、怎樣用構(gòu)象分析來說明氯丁烷脫氯化氫 后生成的反式和順式丁烯的比例為61 。,.,15、解釋下列立體化學(xué)結(jié)果：,溶劑的極性強(qiáng)有利于SN1,極性弱有利于SN2. 極性:H2OCH3OH.故在水中主要進(jìn)行SN1體系大部分 發(fā)生外消旋化,在甲醇中進(jìn)行SN2反應(yīng)的傾向增大, 構(gòu)型轉(zhuǎn)化的比例提高.,.,16、-溴、-氯和-

48、碘-甲基丁烷以不同的速度 與甲醇反應(yīng)，但其產(chǎn)物都為-甲氧基-甲基丁 烷，-甲基-丁烯和-甲基-丁烯的相同比 例混合物。試解釋之。：,它們首先以不同的速度形成相同的碳正離子，然后進(jìn)行了相同的反應(yīng)。,.,17、-氯-丁烯和乙氧基離子在乙醇中的反應(yīng) 速度取決于RCl和-OC2H5產(chǎn)物為-乙氧 基-丁烯；而-氯-丁烯和乙醇反應(yīng) 時(shí)，不僅產(chǎn)生-乙氧基-丁烯，還產(chǎn)生 -乙氧基-丁烯。怎樣說明這些結(jié)果？,.,.,18、異丙基溴脫溴化氫需要在KOH醇溶液中回流 幾個(gè)小時(shí)，但在室溫下在二甲亞砜中，用叔 丁醇鉀不到一分鐘就完成了。試解釋之：,醇是質(zhì)子性溶劑，在醇中-OH被強(qiáng)烈地溶劑化，降低了其反應(yīng)活性所以反應(yīng)須在

49、較強(qiáng)烈的條件下長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行。二甲基亞砜是非質(zhì)子性溶劑，不對(duì)負(fù)離子產(chǎn)生離子化作用，在二甲基亞砜中，叔丁氧基負(fù)離子是以“裸露”的自由離子的形式存在，反應(yīng)活性大，故在和緩的條件下就能很快完成反應(yīng)。,溶劑化后的-OH反 應(yīng)活性大大降低.,.,在非質(zhì)子溶劑中, 分子的正電性部分被掩蔽起來不能對(duì)負(fù)離子產(chǎn)生溶劑化作用,負(fù)離子是裸露的因而反應(yīng)活性大.,.,19、有一化合物分子式為C8H10，在鐵的存在下與mol 溴作用，只生成一種化合物A，A在光照下與mol 氯作用，生成兩種產(chǎn)物B和C，試推斷A、B、C的結(jié) 構(gòu)：,.,20、化合物M的分子式為C6H11Cl，M和硝酸銀醇精溶液 反應(yīng)很快出現(xiàn)白色沉淀。M在NaOH

50、水溶液作用下 只得到一種水解產(chǎn)物N，M與KI（丙酮）反應(yīng)比氯 代環(huán)己烷快。試寫出M,N的可能結(jié)構(gòu)。,.,21、當(dāng)硫酸根與氫離子作用時(shí)，氫離子連在氧上， 但與碘化甲烷反應(yīng)則生成甲磺酸離子，為什 么？,氫離子結(jié)合在氧上是因?yàn)檠踟?fù)離子的堿性強(qiáng)于硫原子，與碘甲烷反應(yīng)生成甲磺酸離子是因?yàn)榱虻挠H核性強(qiáng)于氧負(fù)離子。,.,亞硝酸根(NO2-)與碘化甲烷作用可得兩種產(chǎn)物（是什么）試解釋。,（1）結(jié)合在氧上是因?yàn)榈膲A性強(qiáng)，生成甲磺酸離子是因?yàn)榈挠H核 性強(qiáng),（2）a亞硝酸甲酯 發(fā)生的親核取代，b硝基甲烷 發(fā)生的親核取代,.,習(xí)題與解答,習(xí)題與解答,第九章 醇和酚,.,1、命名下列化合物：,2-乙基-1-己醇,3-甲

51、基-2-丁烯-1-醇,2-溴對(duì)苯二酚,5-氯-7-溴-2-萘酚,.,（3R,4R）-4-甲基-5-苯基-1-戊烯-3-醇,2、完成下列反應(yīng)。,.,.,.,.,(1)、苯酚和環(huán)己醇混合物.,3、用化學(xué)方法把下列混合物分離成單一組分。,.,、2,4,6-三硝基苯酚和2,4,6-三硝基甲苯混合物.,.,4、用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別下列化合物,.,5、按與溴氫酸反應(yīng)的活性順序排列以下化合物：, ,.,6、按親核性的強(qiáng)弱排列下列負(fù)離子,.,7、當(dāng)R=C2H5時(shí)用酸處理I，可得和；當(dāng)R=C6H5時(shí)用酸 處理I，只得到。試解釋之。,.,.,.,在片吶醇重排中，穩(wěn)定的碳正離子優(yōu)先生成。當(dāng)R=C2H5時(shí)形成的兩種碳

52、正離穩(wěn)定性相近，故能得到兩種產(chǎn)物：,當(dāng)R=C6H5時(shí)形成的兩種碳正離子穩(wěn)定性差別很大，不穩(wěn)定的碳正離子難以生成，故只得到一種產(chǎn)物。,.,8、寫出下列反應(yīng)可能的機(jī)理：,.,.,.,.,.,.,9、化合物A（C7H14O）在K2CrO7-H2SO4溶液 作用下得B（C7H12O）；B與CH3MgI作用 后水解得D（C8H16O）；D在濃硫酸作用下 生成E（C8H14）；E與冷稀KMnO4堿性溶液 得F（C8H16O2）；F與硫酸作用生成兩種酮 G和H，、H的可能結(jié)構(gòu)。試寫出A、B、C、 D、E、F。 G的結(jié)構(gòu)為,.,A H的結(jié)構(gòu)式為:,A H的結(jié)構(gòu)式為下列也符合題意:,.,10、完成下列轉(zhuǎn)化：,.

53、,.,.,.,11、以苯、甲苯、環(huán)已醇及四碳以下（包括四碳） 有機(jī)合成物：,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,12、化合物A為具有光學(xué)活性的仲醇，A與濃硫酸作用得 B（C7H12）B經(jīng)臭氧化分解得C（C7H12O2）；C與 I2-NaOH作用生成戊二酸鈉鹽和CHI3，試寫出A、B、 C的可能結(jié)構(gòu)。,13、順-4-叔丁基環(huán)己醇的對(duì)甲苯磺酸酯和NaOC2H5在 C2H5OH溶液中迅速反應(yīng)，產(chǎn)生4-叔丁基環(huán)己烯，反 應(yīng)速率和苯磺酸酯、乙氧基離子的濃度成正比。在 相同條件下，反-4-叔丁基環(huán)己醇的對(duì)甲苯磺酸酯生 成該烯烴，反應(yīng)緩慢，其速率只取決對(duì)甲苯磺酸 酯，為什么？,.,順式能夠滿足E2消除反

54、式共平面的立體化學(xué)要求,故反應(yīng)按E2進(jìn)行速度比較快.,反式與磺酸酯基處于反式共平面的位置上無氫,故只能緩慢地形成碳正離子后進(jìn)行E1反應(yīng).,.,14、化合物A（C6H10O）經(jīng)催化加氫生成B（C6H10O）； B經(jīng)氧化生成C（C6H10O）C與 CH3MgI反應(yīng)再水解 得到D（C7H14O）；D在H2SO4用下加熱生成E （C7H12）；E與冷 KMnO4堿性溶液反應(yīng)生成一個(gè)內(nèi) 消旋化合物F。已知A與盧卡斯試劑反應(yīng)立即出現(xiàn)渾 濁，試寫出AB、C、 D、E、F的可能結(jié)構(gòu)式。,.,15、順-2-氯環(huán)己醇和反-2-氯環(huán)己醇用HBr水處理后，都 轉(zhuǎn)變成相同的產(chǎn)物，該產(chǎn)物是什么？用反應(yīng)機(jī)理 加以說明。,.

55、,16、寫出下列產(chǎn)物生成的過程，并說明其原因。,.,處于反式共平面的基團(tuán)發(fā)生遷移.,.,處于反式共平面的基團(tuán)發(fā)生遷移.,.,17、用HBr處理（2R，3R）-3-溴-2-丁醇及其對(duì)映 體時(shí)，生成外消旋的2，3-二溴丁烷，而用 HBr處理（2R，3S）-3-溴-2-丁醇及其對(duì)應(yīng)體 則生成內(nèi)消旋的2，3-二溴丁烷，試寫出其產(chǎn) 物生成的立體化學(xué)過程。,.,.,.,.,產(chǎn)物全部相同都是內(nèi)消旋體,.,18、寫出下列反應(yīng)的歷程。,.,18、五個(gè)瓶中分別裝有下列化合物A、B、C、 D、E，但 瓶上失去了標(biāo)簽。經(jīng)鑒別 瓶中化合物有旋光 性，而 瓶中的無旋光性。用HIO4氧化 和 瓶中的化合物只生成一種產(chǎn)物，

56、瓶中的生成兩種 產(chǎn)物， 和 瓶中的化合物不反應(yīng)。寫出 瓶中所裝的化合物。,.,.,習(xí)題與解答,第十章 醚和環(huán)氧化合物,.,異丙基仲丁基醚,2-甲基-5-甲氧基已烷,對(duì)硝基苯基叔丁基醚,4-甲基-4-硝基二苯醚,1、命名下列化合物：,.,2.完成下列反應(yīng)式：,.,.,.,3、一般醚在稀H2SO4水溶液中很難水解， 但甲基乙烯基醚在稀H2SO4水溶液中迅 速水 解。試寫出水解產(chǎn)物及生成過程。,.,4、為什么H2C=CHCH2OH與（CH3）2CHOH 能生高產(chǎn)率的混合醚,因?yàn)樵诜磻?yīng)過程中生成了穩(wěn)定的烯丙基碳正離子,.,5苯炔和 共熱所生成的產(chǎn)物用酸處理，最 終得到 。試寫出其反應(yīng)歷程。,.,6、解

57、釋下列事實(shí)：,( 1 )、極性弱的溶劑中按SN2歷程反應(yīng)I-首先進(jìn)攻空阻較 小的CH3 （2）極性較大的H20中水解，按SN1反應(yīng)，首先生成較 穩(wěn)定的（CH3）3C+，再和I-結(jié)合。,.,7、寫出下列反應(yīng)的可能過程：,（1）,.,（2）,.,8、一個(gè)學(xué)生制備化合物J，他把化合物K加到等摩爾格氏 試劑中進(jìn)行反應(yīng)，而后用稀鹽酸處理，結(jié)果沒有得到J 。他得到的是什么化合物？你如何用試劑K制備J ，寫出合成路線。,他得到的是：,.,制備J的方法是：,9、以環(huán)氧乙烷為原料合成,(1) C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH,.,(2) HOCH2CH2OCH2CH2OH,(3) HOCH2CH2NHCH2CH2OH,.,9、 以苯、甲苯、乙苯、環(huán)已醇和四碳以下有機(jī) 物為原料合成：,.,.,.,.,.,.,.,.,.,