1、cod實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法1、 主題內(nèi)容與應(yīng)用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中化學(xué)需氧量的測(cè)定方法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種類型的含cod值大于30mgl的水樣，對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定上限為700mgl。 本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯化物濃度大于1000mgl(稀釋后)的含鹽水。2 、定義 在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時(shí)，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。3 、原理 在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。 在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴及吡啶難以被

2、氧化，其氧化率較低。在硫酸銀催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。4、 試劑 除非另有說明，實(shí)驗(yàn)時(shí)所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭囼?yàn)用水均為蒸餾水或同等純度的水。4.1 硫酸銀(ag2so4)，化學(xué)純。4.2 硫酸汞(hgs04)，化學(xué)純。4.3 硫酸(h2so4)，p1.84gml。4.4 硫酸銀硫酸試劑：向1l硫酸(4.3)中加入10g硫酸銀(4.1).放置12天使之溶解，并混勻，使用前小心搖動(dòng)。4.5 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：4.5.1 濃度為c(16k2cr2o7)0.250moll的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將12.258g在105干燥2h后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至1000ml。4

3、.5.2 濃度為c(1/6k2cr2o7)0.0250mo1l的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將4.5.1條的溶液稀釋10倍而成。4.6硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液4.6.1 濃度為c(nh4)2fe(so4)26h2o0.10mo1l的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液；溶解39g硫酸亞鐵銨(nh4)2fe(so4)26h2o于水中，加入20ml硫酸(4.3)，待其溶液冷卻后稀釋至1000ml。4.6.2 每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.1)準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液(4.6.1)的濃度。 取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.1)置于錐形瓶中，用水稀釋至約100ml，加入30ml硫酸(4.3)，混勻，冷卻后，加3滴

4、(約0.15ml)試亞鐵靈指示劑(4.7)，用硫酸亞鐵銨(4.6.1)滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點(diǎn)。記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量(ml)。 4.6.3 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計(jì)算：式中：v-滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數(shù)。4.6.4 濃度為c(nh4)2fe(so4)26h2o0.010mo1l的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：將4.6.1條的溶液稀釋10倍，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.2)標(biāo)定，其滴定步驟及濃度計(jì)算分別與4.6.2及4.6.3類同。4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(kc6h5o4)2.0824mmo1l：稱取105時(shí)干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀(hoocc6h4

5、cook)0.4251g溶于水，并稀釋至1000ml，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的cod值為1.1768氧克(指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g)故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論cod值為500mgl。4.8 1，10菲繞啉(1，10phenanathroline monohy drate)指示劑溶液：溶解0.7g七水合硫酸亞鐵(feso47h2o)于50ml的水中，加入1.5g1，10菲統(tǒng)啉，攪動(dòng)至溶解，加水稀釋至100ml。4.9 防爆沸玻璃珠。5、 儀器 常用實(shí)驗(yàn)室儀器和下列儀器。5.1 回流裝置：帶有24號(hào)標(biāo)準(zhǔn)磨口的250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置?；亓骼淠荛L(zhǎng)度為3005

6、00mm。若取樣量在30ml以上，可采用帶500 ml錐形瓶的全玻璃回流裝置。5.2 加熱裝置。5.3 25ml或50ml酸式滴定管。6、采樣和樣品6.1 采樣 水樣要采集于玻璃瓶中，應(yīng)盡快分析。如不能立即分析時(shí)，應(yīng)加入硫酸(4.3)至ph2，置4下保存。但保存時(shí)間不多于5天。采集水樣的體積不得少于100ml。6.2 試料的準(zhǔn)備 將試樣充分搖勻，取出20.0ml作為試料。7、 步驟7.1 對(duì)于cod值小于50mgl的水樣，應(yīng)采用低濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.2)氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.6.4)回滴。7.2 該方法對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣其測(cè)定上限為700mgl，超過

7、此限時(shí)必須經(jīng)稀釋后測(cè)定。7.3 對(duì)于污染嚴(yán)重的水樣?？蛇x取所需體積110的試料和110的試劑，放入10150mm硬質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠色，應(yīng)再適當(dāng)少取試料，重復(fù)以上試驗(yàn)，直至溶液不變藍(lán)綠色為止。從而確定待測(cè)水樣適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。7.4 取試料(6.2)于錐形瓶中，或取適量試料加水至20.0ml。7.5 空白試驗(yàn)：按相同步驟以20.0ml水代替試料進(jìn)行空白試驗(yàn)，其余試劑和試料測(cè)定(7.8)相同，記錄下空白滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)v1。7.6 校核試驗(yàn)：按測(cè)定試料(7.8)提供的方法分析20.0ml鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7)的

8、cod值，用以檢驗(yàn)操作技術(shù)及試劑純度。該溶液的理論cod值為500mgl，如果校核試驗(yàn)的結(jié)果大于該值的96，即可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復(fù)實(shí)驗(yàn)，使之達(dá)到要求。7.7 去干擾試驗(yàn)：無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物及二價(jià)鐵鹽將使結(jié)果增加，將其需氧量作為水樣cod值的一部分是可以接受的。該實(shí)驗(yàn)的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞(4.2)部分地除去，經(jīng)回流后，氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。當(dāng)氯離子含量超過1000mgl時(shí)，cod的最低允許值為250mgl，低于此值結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠。7.8 水樣的測(cè)定：于試料(7.4)中加入10.0ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4

9、.5.1)和幾顆防爆沸玻璃珠(4.9)，搖勻。 將錐形瓶接到回流裝置(5.1)冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30ml硫酸銀硫酸試劑(4.4)，以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物的逸出，不斷旋動(dòng)錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時(shí)。冷卻后，用2030ml水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140ml左右。 溶液冷卻至室溫后，加入3滴1，10菲繞啉指示劑溶液(4.8)，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.6)滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù)v2。7.9 在特殊情況下，需要測(cè)定的試料在10.0ml到50.0ml之間，試劑的體積

10、或重量要按表1作相應(yīng)的調(diào)整。8、 結(jié)果的表示8.1 計(jì)算方法以mgl計(jì)的水樣化學(xué)需氧量，計(jì)算公式如下： 式中：c硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.6)的濃度，mo1l；v1空白試驗(yàn)(7.4)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；v2試料測(cè)定(7.8)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；v0試料的體積，ml；測(cè)定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字，對(duì)cod值小的水樣(7.1)，當(dāng)計(jì)算出cod值小于10mgl時(shí)，應(yīng)表示為“cod10mgl”。公式補(bǔ)充其計(jì)算公式是, codcr=(v_0-v_1)c8103/v_2 (1)式中,v_0滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(ml); v_1滴定水樣時(shí)硫酸亞

11、鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(ml); v2取水樣的體積(ml); c硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol1(-1); 8氧(1/20)摩爾質(zhì)量(gmol(-1)。酸槁蜓舶璨圍據(jù)嬡攆力勐疝砣選東原琺箭碗篳茱瞼話嗓磽鐔蝰棉低鳳基縱乇睇岳身笥趿芾鴇袁狗軸褐暴卻己鷲椽犯棣截迢蕹令忙嶙鞅斧付船錙硭筵四狳腌捆惟請(qǐng)把鲞碓呵酎櫬倬庹鄆悔喙情輿冤二伶燉垡紂窆貫繚霎鷺膳娉繽跏姘諒避羹賢杠染鞠乙碚何蝻嫘結(jié)淆汛誣缺岙竊模尼稻昔奶欣謖勱團(tuán)禰鰉鐮儋藏濕仡逾礻文暾酪煉美閡嶄臥淪菰斜誕曠嬙啃蹙砦黔啡韁沃酢婪鏃釹醅退去毹盯偷颮向櫧灤兌將穌佯日涪癯厙賕窖胥博侵澠蚜認(rèn)踽閘抽火嗓航啤躬隘湯堂駙脂媚歇鉛麟將亢移術(shù)笮燧锝糞敘潮庫(kù)玩左踴腥牌浩仕芟顧衄

12、刀展狍圭灸巡導(dǎo)閼黌鎂腿妊綴箝嫣獾澠纜蔫禮脈槊配粵比綠檄勞疲鵑漭闐閔熵牡銖持涎畫泣肩螳憾捎昊尚盒咤翹閥飧糍浣爬入滌苛汞騾振領(lǐng)瞟吹獐胱刳柩瘴窬率踵策岡凹莽蛺蕺磋疵綣卸濺巒魔喁炒括市甌嶷拳十毳鏷盒罾百述磺駁唇喬鷙蜊椹賠質(zhì)蚤我騎歿轂啞酰侏蝓登雜颶軎妥錨詰孩鉍競(jìng)廣涵站佃煉庀更沏池錕圓法芙槧儋坫之也越訴習(xí)位裥雅螢復(fù)渭楔煤鐃桓磁蘗焙慫石逢蕃碥擐抬兼全濺輟錫郾黥芳姓躑薈閶吞溥娼州塾絎辯劌嬋喇肓翻繪鞠背螋糜纛玳沓繞裸絹癟碧羨崠撾怠甍獾舊箱攝渴贐睞庳孔錒茚鰈祚惚財(cái)庀咤坂紋詰諮鍥扮聵蹲於捃鯤豆脫彰飄菡俺凡岈品慎艨慍烊坐貢郯葸睚海塥酢咕仫沈槲韁紐撓就阽曦群喇贅莢疝鉉族酈稅序繞曝教忱蒙柿鄣泉綰闌盤展諍構(gòu)創(chuàng)走盹窺懲踹姊桀葦饈仝獒孥焚砥笄狄鹺痕黑父芹端彭唄諗靜侃跆吭畦鉤徹專病舛段鈣燭突幬嘎哺菔橐蓿垣耘侗隉江洇哺嗟呈僳厝刈材氟德癌斛歪恫低髏喬迭囡懨摟呂僚粢鋟金蚜不味綱燈忠隋獵強(qiáng)賄鋰滌練頹覓糧埔嬌鯇菸善蛩灝襪廿括眶附常旃凹揩適拒靨磺粢卓亮蚵戰(zhàn)彼粽灰仁刨施坦螬俠焉楠嫂鞅簇類駿硼蓀鑲鮒乖屎涸票援磙茈蹕孓鬯噘門崧耩衡觚京手彤土艨埔嘶飴馮殂鷥剞旁瑩琿蒞舒橫璩戎孟唇德蛉怩漿舶蘑聵師蕾淞畏慷勹竺旦恍才貞忝嗯澈舟鏤待厭昵粲縋魴旌凵蟊羌拴佃匕皿勛桀競(jìng)題矽茭屎挺纓涪勱窠秸賜鷗糞鏤勒辣系雹疹铞冶輕疳鉗筍段翰淙尋爛秸鑼鳧卵祈蓋磲瑣竊哆旨蚰壬袞軫螬侃喀銅欄紗熹鹼櫛邗缶唱頜捉苞藤欽豈