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文檔簡(jiǎn)介
1、專題九 電解質(zhì)溶液,1.理解電離、電解質(zhì)、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。 2.理解并能表示弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。 3.理解水的電離和水的離子積常數(shù)。了解溶液pH的定義,能進(jìn)行溶液pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。 4.了解鹽類水解的原理,能說(shuō)明影響鹽類水解的主要因素,認(rèn)識(shí)鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用(弱酸弱堿鹽的水解不作要求)。 5.理解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡,能運(yùn)用溶度積常數(shù)(Ksp)進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算。,考綱要求,考點(diǎn)一溶液的酸堿性及pH,欄目索引,考點(diǎn)二溶液中的“三大平衡”,考點(diǎn)三溶液中的“三大常數(shù)”,考點(diǎn)四溶液中“粒子”濃度的變化,考點(diǎn)五酸堿中和滴定及“遷移”應(yīng)用,1.一個(gè)基本不變 相同溫度下,不論是純
2、水還是稀溶液,水的離子積常數(shù)不變。應(yīng)用這一原則時(shí)需要注意兩個(gè)條件:水溶液必須是稀溶液;溫度必須相同。,考點(diǎn)一溶液的酸堿性及pH,知識(shí)精講,2.兩個(gè)判斷標(biāo)準(zhǔn) (1)任何溫度 c(H)c(OH),酸性; c(H)c(OH),中性; c(H)7,堿性; pH7,中性; pH7,酸性。,3.三種測(cè)量方法 (1)pH試紙 用pH試紙測(cè)定溶液的pH,精確到整數(shù)且只能在114范圍內(nèi),其使用方法為。 注意pH試紙不能預(yù)先潤(rùn)濕,但潤(rùn)濕之后不一定產(chǎn)生誤差。pH試紙不能測(cè)定氯水的pH。,取一小塊試紙放在干凈的玻璃片或表面皿上,用玻璃棒蘸取液體,點(diǎn)在試紙中部,待試紙變色后,與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比,讀出pH,(2)pH計(jì) p
3、H計(jì)能精確測(cè)定溶液的pH,可精確到0.1。 (3)酸堿指示劑 酸堿指示劑能粗略測(cè)定溶液的pH范圍。 常見(jiàn)酸堿指示劑的變色范圍如下表所示:,4.四條判斷規(guī)律 (1)正鹽溶液 強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽顯 ,強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)顯 ,強(qiáng)堿弱酸鹽(如CH3COONa)顯 。 (2)酸式鹽溶液 NaHSO4顯酸性(NaHSO4=NaHSO )、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液顯酸性(酸式根電離程度大于水解程度);NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液顯堿性(酸式根水解程度大于電離程度)。,中性,酸性,堿性,特別提醒因?yàn)闈舛认嗤腃H3COO與NH 的水解程度相同,所以CH3COONH4溶
4、液顯中性,而NH4HCO3溶液略顯堿性。,(3)弱酸(或弱堿)及其鹽11混合溶液 11的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。 11的NH3H2O和NH4Cl混合溶液呈堿性。 (對(duì)于等濃度的CH3COOH與CH3COO,CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度),(4)酸堿pH之和等于14等體積混合溶液 pH和等于14的意義:酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。 已知酸、堿溶液的pH之和為14,則等體積混合時(shí):,已知酸、堿溶液的pH之和為14,若混合后溶液的pH為7,溶液呈中性,則,強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合后溶液酸、堿性的判斷,1.正誤判斷,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃
5、“”。 (1)室溫下,pH3的CH3COOH溶液與pH11的NaOH溶液等體積混合,溶液pH7( ) (2015江蘇,11B) (2)25 時(shí),等體積、等濃度的硝酸與氨水混合后,溶液pH7( ) (2015重慶理綜,3B),題組集訓(xùn),題組一走出溶液稀釋與混合的誤區(qū),(3)常溫下pH為2的鹽酸與等體積pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性( ) (2012廣東理綜,23B) (4)常溫下pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H)1.01012 molL1( ) (2012廣東理綜,23C) (5)同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后,溶液的pH7 ( ) (2012天津理綜,5A),走出誤區(qū),誤區(qū)一:不
6、能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律 常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí),溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。 誤區(qū)二:不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律,誤區(qū)三:不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律 pHn(n7。,題組二一強(qiáng)一弱比較的圖像分析 2.(1)相同體積、相同濃度的HCl(a)和CH3COOH(b),按要求畫出圖像。 分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng): 產(chǎn)生H2的體積V(H2)隨時(shí)間(t)的變化圖像; 產(chǎn)生H2的速率v(H2)隨時(shí)間(t)的變化圖像; 溶液的pH隨時(shí)間(t)的變化圖像。,答案,(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成相同體積、相同pH,則、的圖像又怎樣?,答案,3.(20
7、15全國(guó)卷,13)濃度均為0.10 molL1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lg 的變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是(),A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性 B.ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn) C.若兩溶液無(wú)限稀釋,則它們的c(OH)相等,解析A項(xiàng),0.10 molL1的MOH和ROH,前者pH13,后者pH小于13,說(shuō)明前者是強(qiáng)堿,后者是弱堿,正確;,B項(xiàng),ROH是弱堿,加水稀釋,促進(jìn)電離,b點(diǎn)電離程度大于a點(diǎn),正確; C項(xiàng),兩堿溶液無(wú)限稀釋,溶液近似呈中性,c(OH)相等,正確;,答案D,方法技巧,圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律 1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋
8、酸,(1)加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大。 (2)加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多。,2.相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸,(1)加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大。 (2)加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多。,題組三理解換算關(guān)系,突破pH的計(jì)算 4.(2015海南,11)下列曲線中,可以描述乙酸(甲,Ka1.8105)和一氯乙酸(乙,Ka1.4103)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是(),解析根據(jù)甲、乙的電離平衡常數(shù)得,這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì),在溫度不變、濃度相等時(shí),電離程度CH3COOHCH2ClCOOH,可以排除A、C; 當(dāng)濃度增大時(shí),弱電解質(zhì)的電離程度減小,排除D選項(xiàng),故B項(xiàng)正確。
9、答案B,5.已知水在25 和95 時(shí),其電離平衡曲線如圖所示:,(1)則25 時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為_(填“A”或“B”),請(qǐng)說(shuō)明理由:_ _。,解析溫度升高,促進(jìn)水的電離,水的離子積也增大,水中氫離子濃度、氫氧根離子濃度都增大,水的pH減小,但溶液仍然呈中性。因此結(jié)合圖像中A、B曲線變化情況及氫離子濃度、氫氧根離子濃度可以判斷,25 時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為A,理由為水的電離是吸熱過(guò)程,升高溫度,水的電離程度增大。 答案A水的電離是吸熱過(guò)程,溫度較低時(shí),電離程度較小,c(H)、c(OH)均較小,(2)25 時(shí),將pH9的NaOH溶液與pH4的H2SO4溶液混合,若所得混合溶液的pH7,則pH9
10、的NaOH溶液與pH4的H2SO4溶液的體積之比為_。 解析25 時(shí),所得混合溶液的pH7,溶液呈中性,即n(OH)n(H),則V(NaOH)105 molL1V(H2SO4)104 molL1,得V(NaOH)V(H2SO4)101。,101,(3)95 時(shí),若100體積pH1a的某強(qiáng)酸溶液與1體積pH2b的某強(qiáng)堿溶液混合后溶液呈中性,則混合前,該強(qiáng)酸的pH1與強(qiáng)堿的pH2之間應(yīng)滿足的關(guān)系是_。 解析要注意95 時(shí),水的離子積為11012,即c(H) c(OH)11012,則等體積強(qiáng)酸、強(qiáng)堿反應(yīng)至中性時(shí),有pH(酸)pH(堿)12。根據(jù)95 時(shí)混合后溶液呈中性,pH2b的某強(qiáng)堿溶液中c(OH
11、)10b12;由10010a110b12,可得10a210b12,得ab14或pH1pH214。,ab14(或pH1pH214),6.在T 時(shí),Ba(OH)2的稀溶液中c(H)10a molL1,c(OH)10b molL1,已知ab12。向該溶液中逐滴加入pH4的鹽酸,測(cè)得混合溶液的部分pH如表所示:,假設(shè)溶液混合前后的體積變化可忽略不計(jì),則下列說(shuō)法不正確的是() A.a8 B.b4 C.c9 D.d6 解析本題考查了pH的綜合計(jì)算和從表中獲取關(guān)鍵信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH8,即a8,再根據(jù)ab12,則b4,c(OH)104 molL1。Ba(OH)2溶液中氫氧根離子的濃度與鹽酸的
12、濃度相等,該溫度下Kw1012,,當(dāng)加入22.00 mL鹽酸時(shí)恰好中和,溶液的pH6,即d6;當(dāng)加入18.00 mL鹽酸時(shí),氫氧化鋇過(guò)量,c(OH)(104 22.0010418.00)(22.0018.00) molL1105 mol L1,所以此時(shí) c(H)107 molL1,pH7,故c7。 答案C,思維模型,溶液pH計(jì)算的一般思維模型,考點(diǎn)二溶液中的“三大平衡”,電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理當(dāng)只改變體系的一個(gè)條件時(shí),平衡向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。 1.對(duì)比“四個(gè)”表格,正確理解影響因素 (1)外界條件對(duì)醋酸電離平衡的影響 CH3C
13、OOHCH3COOHH0,知識(shí)精講,(2)外界條件對(duì)水的電離平衡的影響 H2OHOHH0,(3)外界條件對(duì)FeCl3溶液水解平衡的影響 Fe33H2OFe(OH)33HH0,(4)外界條件對(duì)AgCl溶解平衡的影響 AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H0,增大,增大,不變,不變,減小,不變,(2)在pH5的酸性溶液中,c(H)水_ molL1。 (3)常溫下純水的pH7,升溫到80 ,純水的pH7,其原因是_ _。 (4)相同濃度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液與(NH4)2SO4溶液相比,c(NH )_大(填“前者”或“后者”)。,105或109,常溫下,純水中c(H)107 molL1
14、,升溫,促進(jìn)水的電離,致使c(H)107 molL1,所以pH7,前者,增大,增大,不變,不變,減小,(6)某溫度下,pH值相同的鹽酸和氯化銨溶液分別稀釋,平衡pH值隨溶液體積變化的曲線如下圖所示。據(jù)圖回答下列問(wèn)題:,為_稀釋時(shí)pH變化曲線,水的電離程度a點(diǎn)_c點(diǎn)(填“”、“”或“”,下同);b點(diǎn)_c點(diǎn)。 a點(diǎn)時(shí),等體積的兩溶液與NaOH反應(yīng),消耗NaOH的量_多。,NH4Cl溶液,NH4Cl,(7)正誤判斷,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。 洗滌沉淀時(shí),洗滌次數(shù)越多越好( ) 為減少洗滌過(guò)程中固體的損耗,最好選用稀H2SO4代替H2O來(lái)洗滌BaSO4沉淀( ) 可以通過(guò)比較溶度積(Ksp)與非平
15、衡狀態(tài)下溶液中有關(guān)離子濃度的乘積離子積Qc的相對(duì)大小,判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀生成或溶解的情況( ) Ksp越小,其溶解度越小( ) Ksp大的容易向Ksp小的轉(zhuǎn)化,但Ksp小的不能向Ksp大的轉(zhuǎn)化( ),(8)已知25 時(shí),Ksp(FeS)6.31018,Ksp(CdS)3.61029,能否用FeS處理含Cd2的廢水?請(qǐng)根據(jù)沉淀溶解平衡的原理解釋(用必要的文字和離子方程式說(shuō)明)。 答案能,CdS比FeS更難溶,可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化Cd2(aq)FeS(s)CdS(s)Fe2(aq)。,題組集訓(xùn),題組一影響弱電解質(zhì)電離平衡因素的多角度分析,解析根據(jù)加入物質(zhì)的性質(zhì)判斷平衡移動(dòng)方向,進(jìn)一步判斷各選
16、項(xiàng)結(jié)論是否正確。,A項(xiàng)加入金屬鈉后,鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉,使平衡左移,平衡右移,移動(dòng)的結(jié)果是c(SO )增大。可以利用極端分析法判斷,如果金屬鈉適量,充分反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫酸鈉,此時(shí)c(HSO )很小,所以A項(xiàng)錯(cuò)誤。,答案BC,2.2015海南,16(1)氨是合成硝酸、銨鹽和氮肥的基本原料?;卮鹣铝袉?wèn)題: 氨的水溶液顯弱堿性,其原因?yàn)開 (用離子方程式表示);0.1 molL1的氨水中加入少量NH4Cl固體,溶液的pH_(填“升高”或“降低”);若加入少量明礬,溶液中NH 的濃度_(填“增大”或“減小”)。,降低,增大,酸、堿、鹽對(duì)水的電離的影響:酸和堿抑制水的電離,強(qiáng)酸弱堿鹽和強(qiáng)堿
17、弱酸鹽促進(jìn)水的電離。強(qiáng)酸弱堿鹽和堿溶液中由水電離的c(H)或c(OH)取決于溶液中的c(H);強(qiáng)堿弱酸鹽和酸溶液中由水電離出的c(H)或c(OH)取決于溶液中的c(OH)。但應(yīng)關(guān)注酸式鹽的特殊性,如硫酸氫鈉完全電離,會(huì)抑制水的電離;碳酸氫鈉以水解為主,呈堿性,促進(jìn)水的電離。,規(guī)律探究,題組二多角度攻克鹽類水解問(wèn)題 3.正誤判斷,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。 (1)將NH4Cl溶液蒸干制備NH4Cl固體( ) (2014福建理綜,8B) (2)CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO)增大( ) (2014重慶理綜,3B),(3)用熱的純堿溶液洗去油污,是因?yàn)镹a2CO3可直接與油
18、污反應(yīng)( ) (2014新課標(biāo)全國(guó)卷,8A) (4)施肥時(shí),草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用,是因?yàn)镵2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效( ) (2014新課標(biāo)全國(guó)卷,8C) (5)加熱0.1 molL1 Na2CO3溶液,CO 的水解程度和溶液的pH均增大( ) (2014江蘇,11C),(6)用蒸餾水潤(rùn)濕的試紙測(cè)溶液的pH,一定會(huì)使結(jié)果偏低( ) (2014大綱全國(guó)卷,6D) (7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同( ) (2013天津理綜,5D) (8)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和氣體生成( ) (
19、2013重慶理綜,2C) (9)25 時(shí),用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH7,V醋酸VNaOH( ) (2013重慶理綜,2B),4.(2015天津理綜,5)室溫下,將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物質(zhì),有關(guān)結(jié)論正確的是(),C項(xiàng),加入50 mL H2O,CO 的水解平衡正向移動(dòng),但c(OH)減小,溶液中的OH全部來(lái)源于水的電離,由于水電離出的H、OH濃度相等,故由水電離出的c(H) c(OH)減小,錯(cuò)誤; D項(xiàng),加入的0.1 mol NaHSO4固體與0.05 mol Na2CO3恰好反應(yīng)生成0.1 mol Na2SO4,溶液呈中性,故溶
20、液pH減小,加入NaHSO4 ,引入Na,所以c(Na)增大,錯(cuò)誤。 答案B,1.鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響,以氯化鐵水解為例,當(dāng)改變條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時(shí),學(xué)生應(yīng)從移動(dòng)方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié),加以分析掌握。,規(guī)律探究,2.多元弱酸的酸式鹽問(wèn)題。酸式鹽一般既存在水解,又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其水解程度,溶液顯酸性,如NaHSO3溶液;如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度,則溶液顯堿性,如NaHCO3溶液。,題組三正確理解外界因素對(duì)難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的 影響 5.正誤判斷,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。
21、 (1)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入水中,所得溶液c(Cl)c(I)( ) (2015重慶理綜,3D) (2)向AgCl懸濁液中加入NaI溶液時(shí)出現(xiàn)黃色沉淀,則Ksp(AgCl)Ksp(AgI)( ) (2015山東理綜,11A),(3)Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq),該固體可溶于NH4Cl溶液( ) (2015天津理綜,3D) (4)將0.1 molL1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生,再滴加0.1 molL1 CuSO4溶液,若先有白色沉淀生成,后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀,則Cu(OH)2的溶度積比M
22、g(OH)2的小( ) (2015全國(guó)卷,10D),(5)驗(yàn)證Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2,可以將FeCl3溶液加入Mg(OH)2懸濁液中,振蕩,可觀察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色( ) (2014四川理綜,4D) (6)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化,所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀( ) (2014安徽理綜,12D),6.(2013北京理綜,10)實(shí)驗(yàn):0.1 molL1AgNO3溶液和 0.1 molL1NaCl溶液等體積混合得到濁液a,過(guò)濾得到濾液b和白色沉淀c; 向?yàn)V液b中滴加0.1 molL1KI溶液,出現(xiàn)渾濁; 向沉淀c中滴加0.1 molL1K
23、I溶液,沉淀變?yōu)辄S色。 下列分析不正確的是() A.濁液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq) B.濾液b中不含有Ag C.中顏色變化說(shuō)明AgCl轉(zhuǎn)化為AgI D.實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶,解析A項(xiàng),在濁液a中,存在AgCl的沉淀溶解平衡,正確; B項(xiàng),在濾液b中,仍含有少量Ag,故在b中生成了AgI沉淀,錯(cuò)誤; 由于AgI比AgCl更難溶解,向c中加入0.1 molL1KI溶液,能發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng),生成黃色的AgI,C項(xiàng)和D項(xiàng)都正確。 答案B,反思?xì)w納,1.沉淀溶解平衡與化學(xué)平衡、電離平衡一樣,具有動(dòng)態(tài)平衡的特征,平衡時(shí)溶液中各離子濃度保持恒定,平衡只受溫度的
24、影響,與濃度無(wú)關(guān)。 2.溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關(guān),相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小,溶解度越小,越難溶。,考點(diǎn)三溶液中的“三大常數(shù)”,電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、溶度積常數(shù)是溶液中的三大常數(shù),它們均只與溫度有關(guān)。電離平衡常數(shù)和水的離子積常數(shù)隨著溫度的升高而增大,因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)的電離和水的電離均為吸熱反應(yīng)。有關(guān)常數(shù)的計(jì)算,要緊緊圍繞它們只與溫度有關(guān),而不隨其離子濃度的變化而變化來(lái)進(jìn)行。,知識(shí)精講,(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中,Ka、Kh、Kw的關(guān)系是KwKaKh。 (2)M(OH)n懸濁液中Ksp、Kw、pH間關(guān)系,題組集訓(xùn),題組一水的離子積常數(shù)
25、及應(yīng)用,1.(2015廣東理綜,11)一定溫度下,水溶液中H和OH的濃度變化曲線如圖,下列說(shuō)法正確的是(),A.升高溫度,可能引起由c向b的變化 B.該溫度下,水的離子積常數(shù)為1.01013 C.該溫度下,加入FeCl3可能引起由b向a的變化 D.該溫度下,稀釋溶液可能引起由c向d的變化 解析A項(xiàng),升高溫度,促進(jìn)水的電離平衡,則c(H)和c(OH)都同等程度地變大,若由c向b變化,則c(H)增大,c(OH)將變小,錯(cuò)誤;,B項(xiàng),根據(jù)b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的c(H)和c(OH)都為1.0107 molL1,所以該溫度下,水的離子積常數(shù)Kw1.01071.01071.01014,錯(cuò)誤; C項(xiàng),加入FeCl3發(fā)生
26、水解反應(yīng):Fe33H2OFe(OH)33H,破壞水的電離平衡,c(H)增大、Kw不變,c(OH)變小,則可能引起由b向a變化,正確; D項(xiàng),c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液呈堿性,稀釋溶液,c(OH)變小,Kw不變,c(H)增大,故可引起由c向b的變化,而不是向d變化,錯(cuò)誤。,答案C,題組二電離平衡常數(shù)的計(jì)算 2.在25 下,將a molL1的氨水與0.01 molL1的鹽酸等體積混合,反應(yīng)平衡時(shí)溶液中c(NH )c(Cl),則溶液顯_(填“酸”、“堿”或“中”)性;用含a的代數(shù)式表示NH3H2O的電離常數(shù)Kb_ _。,3.碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O。常溫常壓下,空氣中的CO2溶于水,達(dá)到平衡時(shí),溶液
27、的pH5.60,c(H2CO3)1.5105 molL1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級(jí)電離,則H2CO3HCO H的平衡常數(shù)K1_。(已知:105.602.5106),其pH5.60,則c(H)c(HCO )2.5106 molL1,答案4.2107,4.常溫下,將a molL1 CH3COONa溶于水配成溶液,向其中滴加等體積的b molL1的鹽酸使溶液呈中性(不考慮鹽酸和醋酸的揮發(fā)),用含a和b的代數(shù)式表示醋酸的電離常數(shù)Ka_。,所以c(CH3COOH)c(Cl),解析,5.在一定條件下可用甲醇與CO反應(yīng)生成醋酸消除CO污染。常溫下,將a molL1的醋酸與b molL1 Ba(OH
28、)2溶液等體積混合,充分反應(yīng)后,溶液中存在2c(Ba2)c(CH3COO),則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka_(用含a和b的代數(shù)式表示)。,解析根據(jù)2c(Ba2)c(H)c(OH)c(CH3COO) 由于c(CH3COO)2c(Ba2)b molL1 所以c(H)c(OH) 溶液呈中性,答案11012增大,7.已知25 時(shí),NH3H2O的電離平衡常數(shù)Kb1.8105 molL1,該溫度下1 molL1的NH4Cl溶液中c(H)_ molL1。(已知 2.36),2.36105,8.常溫下,用NaOH溶液吸收SO2得到pH9的Na2SO3溶液,吸收過(guò)程中水的電離平衡_移動(dòng)(填“向左”、 “向右”
29、或“不”)。試計(jì)算溶液中 _ (常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka11.0102,Ka26.0108) 解析NaOH電離出的OH抑制水的電離平衡,Na2SO3電離出的SO 水解促進(jìn)水的電離平衡。,答案向右60,答案C,10.已知某溫度下,Ksp(AgCl)1.561010,Ksp(Ag2CrO4)11012。下列敘述正確的是() A.飽和AgCl溶液與飽和Ag2CrO4溶液相比,前者的c(Ag)大 B.向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液,氯化銀的Ksp減小 C.向0.000 8 molL1的K2CrO4溶液中加入等體積的0.002 mol L1的AgNO3溶液,則CrO 完全沉淀 D.將0.001
30、 molL1的AgNO3溶液滴入0.001 molL1的KCl和0.001 molL1的K2CrO4溶液,則先產(chǎn)生AgCl沉淀,D,11.如圖所示,有T1、T2不同溫度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線,下列說(shuō)法不正確的是(),A.加入Na2SO4可使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn) B.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí),均有BaSO4沉淀生成 C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b) D.升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn) 解析A項(xiàng)正確,溫度不變Ksp不變,c(SO )增大,c(Ba2)減小;,B項(xiàng)正確,T1曲線上方區(qū)域,任意一點(diǎn)為過(guò)飽和溶液,有BaSO4沉淀生成; C項(xiàng)正
31、確,蒸發(fā)溶劑,c(SO )、c(Ba2)均增大,而由d點(diǎn)到a點(diǎn)c(SO )保持不變,由d點(diǎn)到b點(diǎn)c(Ba2)保持不變; D項(xiàng)錯(cuò)誤,升溫Ksp增大,c(Ba2)、c(SO )均應(yīng)增大。 答案D,13.(2015高考Ksp計(jì)算匯編) (1)2015海南,15(2)已知Ksp(AgCl)1.81010,若向50 mL 0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 molL1的鹽酸,混合后溶液中Ag的濃度為_molL1,pH為_。,1.8107,2,(2)2015全國(guó)卷,28(2)含有I、Cl等離子的濃縮液中,取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí),溶液
32、中 為_。已知Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(AgI)8.51017。,4.7107,題組五Ksp在物質(zhì)制備中的應(yīng)用 14.2015全國(guó)卷,26(3)(4)酸性鋅錳干電池是一種一次性電池,外殼為金屬鋅,中間是碳棒,其周圍是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過(guò)程產(chǎn)生MnOOH。回收處理該廢電池可得到多種化工原料。有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示:,溶解度/(g/100 g水),(3)廢電池糊狀填充物加水處理后,過(guò)濾,濾液中主要有ZnCl2和NH4Cl,二者可通過(guò)_分離回收;濾渣的主要成分是MnO2、_和_,欲從中得到較純的MnO2,最簡(jiǎn)便的方法為_,其原理是_ _
33、。,解析由于ZnCl2的溶解度受溫度影響較大,而NH4Cl的溶解度受溫度影響較小,所以可采用加熱濃縮、冷卻結(jié)晶的方法分離氯化鋅和氯化銨混合物;根據(jù)廢電池糊狀填充物中碳粉和MnO2及正極放電產(chǎn)生的MnOOH都不溶于水,可確定濾渣的主要成分;碳粉在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2,MnOOH在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镸nO2,因此得到較純的二氧化錳最簡(jiǎn)便的方法是在足量空氣或氧氣中燃燒濾渣。 答案加熱濃縮、冷卻結(jié)晶碳粉MnOOH在足量的空氣或氧氣中加熱碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2,MnOOH氧化為MnO2,(4)用廢電池的鋅皮制備ZnSO47H2O的過(guò)程中,需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵,其方法是:加稀H2SO4和H2O2溶解
34、,鐵變?yōu)開,加堿調(diào)節(jié)至pH為_時(shí),鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1105 molL1時(shí),即可認(rèn)為該離子沉淀完全);繼續(xù)加堿至pH為_時(shí),鋅開始沉淀(假定Zn2濃度為0.1 molL1)。若上述過(guò)程不加H2O2后果是_, 原因是_。,Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近,若不加雙氧水,沉淀Zn2的同時(shí)Fe2也會(huì)沉淀,從而使Zn2和Fe2不能分離。 答案Fe32.76Zn2和Fe2不能分離Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近,15.2015江蘇,18(1)(2)軟錳礦(主要成分MnO2,雜質(zhì)金屬元素Fe、Al、Mg等)的水懸濁液與煙氣中SO2反應(yīng)可制備MnSO4H2O,反應(yīng)的化學(xué)方程式為
35、MnO2SO2=MnSO4。 (1)質(zhì)量為17.40 g純凈MnO2最多能氧化_L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)SO2。,解析n(MnO2) 0.2 mol,由題給反應(yīng)可知, 最多氧化0.2 mol SO2,標(biāo)準(zhǔn)狀況下其體積為4.48 L。,答案4.48,(2)已知:KspAl(OH)311033,KspFe(OH)331039,pH7.1時(shí)Mn(OH)2開始沉淀。室溫下,除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3(使其濃度均小于1106 molL1),需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為_。,答案5.0pH7.1,1.明確“三個(gè)”守恒原理 (1)電荷守恒:即電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽(yáng)離子所帶電荷總數(shù)。根據(jù)電荷守恒可準(zhǔn)確、
36、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復(fù)雜的離子濃度問(wèn)題。,知識(shí)精講,考點(diǎn)四溶液中“粒子”濃度的變化,(2)物料守恒:是指物質(zhì)發(fā)生變化前后,有關(guān)元素的存在形式不同,但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變。根據(jù)物料守恒可準(zhǔn)確快速地解決電解質(zhì)溶液中復(fù)雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系。 (3)質(zhì)子守恒:是指在電離或水解過(guò)程中,會(huì)發(fā)生質(zhì)子(H)轉(zhuǎn)移,但在質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程中其數(shù)量保持不變。,2.正確理解質(zhì)子守恒 以Na2CO3和NaHCO3溶液為例,可用下圖所示幫助理解質(zhì)子守恒: (1)Na2CO3溶液,所以c(OH)c(HCO )2c(H2CO3)c(H3O), 即c(OH)c(HCO )2c(H2CO3
37、)c(H)。 (2)NaHCO3溶液,所以c(OH)c(CO )c(H2CO3)c(H)。,另外,將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立,通過(guò)代數(shù)運(yùn)算消去其中某離子,即可推出該溶液中的質(zhì)子守恒。,(3)不同溶液中某離子濃度的變化 若其他離子能促進(jìn)該離子的水解,則該離子濃度減小,若抑制其水解,則該離子濃度增大。,4.歸納類型,逐一突破 (1)單一溶液 NH4Cl溶液 水解方程式:_; 離子濃度大小關(guān)系:_; 電荷守恒:_; 物料守恒:_; 質(zhì)子守恒:_。,Na2S溶液 水解方程式:_ _; 離子濃度大小關(guān)系:_; 電荷守恒:_; 物料守恒:_; 質(zhì)子守恒:_。,c(Na)c(S2)c(OH)
38、c(HS)c(H),c(Na)c(H)2c(S2)c(HS)c(OH),c(Na)2c(S2)c(HS)c(H2S),c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S),NaHS溶液 水解方程式:_; 離子濃度大小關(guān)系:_; 電荷守恒:_; 物料守恒:_; 質(zhì)子守恒:_。,解析NaHS既能發(fā)生水解又能發(fā)生電離,水溶液呈堿性: HSH2OH2SOH(主要) HSHS2(次要) 答案HSH2OH2SOH c(Na)c(HS)c(OH)c(H)c(S2) c(Na)c(H)c(HS)2c(S2)c(OH) c(Na)c(S2)c(HS)c(H2S) c(OH)c(H)c(H2S)c(S2),NaHSO3溶液
39、 水解方程式:_; 離子濃度大小關(guān)系:_; 電荷守恒:_; 物料守恒:_; 質(zhì)子守恒:_。,(2)混合溶液 11的Na2CO3、NaHCO3溶液 水解方程式:_; 離子濃度大小關(guān)系:_; 電荷守恒:_; 物料守恒:_; 質(zhì)子守恒:_。,11的CH3COOH、CH3COONa溶液 水解方程式:_; 離子濃度大小關(guān)系:_; 電荷守恒:_; 物料守恒:_; 質(zhì)子守恒:_。,11 NH4Cl、NH3H2O溶液 水解方程式:_; 離子濃度大小關(guān)系:_; 電荷守恒:_; 物料守恒:_; 質(zhì)子守恒:_。,CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液 離子濃度大小關(guān)系:_; 電荷守恒:_; 物料守恒:_。 解
40、析CH3COOHCH3COOH CH3COOH2OCH3COOHOH 若溶液呈中性,則電離和水解相互抵消。,c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH),c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH),c(Na)c(CH3COO),pH2的CH3COOH與pH12的NaOH等體積混合 離子濃度大小關(guān)系:_; 電荷守恒:_。 解析由于CH3COOH是弱酸,所以當(dāng)完全反應(yīng)后,CH3COOH仍過(guò)量許多,溶液呈酸性。,c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH),c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH),5.不同溶液,同一離子 有物質(zhì)的量濃度相同的以下幾種溶液: (NH4)2SO4溶液(NH
41、4)2CO3溶液NH4HSO4溶液(NH4)2Fe(SO4)2NH4Cl溶液NH4HCO3溶液NH3H2O c(NH )由大到小的順序?yàn)開。,題組集訓(xùn),題組一不同溶液中“粒子”濃度關(guān)系判斷,1.(2015江蘇,14)室溫下,向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液pH7(通入氣體對(duì)溶液體積的影響可忽略),溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是() A.向0.10 molL1 NH4HCO3溶液中通CO2:c(NH )c(HCO )c(CO ) B.向0.10 molL1 NaHSO3溶液中通NH3:c(Na)c(NH ) c(SO ),C.向0.10 molL1 Na2SO3溶液中通SO2:c(Na
42、)2c(SO )c(HSO )c(H2SO3) D.向0.10 molL1 CH3COONa溶液中通HCl:c(Na) c(CH3COOH)c(Cl),D項(xiàng),對(duì)于CH3COONa溶液根據(jù)物料守恒有:c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO),c(Na)c(CH3COOH), 根據(jù)混合溶液的電荷守恒有:c(Na)c(H)c(OH)c(Cl)c(CH3COO),溶液呈中性,則c(H)c(OH),由此可知c(Na)c(Cl)c(CH3COO),進(jìn)而可知c(CH3COOH)c(Cl),故c(Na)c(CH3COOH)c(Cl),正確。,答案D,2.(2014江蘇,14)25 時(shí),下列有關(guān)溶液中微
43、粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是() A.0.1 molL1 CH3COONa溶液與0.1 molL1 HCl溶液等體積混合:c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH) B.0.1 molL1 NH4Cl溶液與0.1 molL1氨水等體積混合(pH7):c(NH3H2O)c(NH )c(Cl)c(OH),解析A項(xiàng),二者恰好反應(yīng)生成CH3COOH和NaCl,CH3COOH發(fā)生電離:CH3COOHCH3COOH,溶液顯酸性,正確;,B項(xiàng),NH4Cl與NH3H2O等濃度等體積混合顯堿性,說(shuō)明NH3H2O的電離程度大于NH 的水解程度,故c(NH )c(NH3H2O),錯(cuò)誤;,C項(xiàng),等濃度的Na2
44、CO3和NaHCO3溶液中,根據(jù)物料守恒,可知2c(Na)3c(CO )3c(HCO )3c(H2CO3),正確; D項(xiàng),根據(jù)電荷守恒,該選項(xiàng)缺少c(Cl),錯(cuò)誤。 答案AC,題組二化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中“粒子”濃度關(guān)系判斷 3.20 時(shí)向20 mL 0.1 molL1醋酸溶液中不斷滴入 0.1 molL1 NaOH(aq),溶液pH變化如圖所示。此過(guò)程溶液中離子濃度的關(guān)系錯(cuò)誤的是(),A.a點(diǎn):c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH) B.b點(diǎn):c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH) C.c點(diǎn):c(H)c(CH3COOH)c(OH) D.d點(diǎn):c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(
45、H) 解析a點(diǎn)是CH3COOH和CH3COONa的等量混合,離子濃度關(guān)系為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH); b點(diǎn),溶液呈中性,溶質(zhì)為CH3COONa和少量CH3COOH,根據(jù)電荷守恒判斷;,c點(diǎn),正好生成CH3COONa溶液,根據(jù)質(zhì)子守恒得c(OH)c(CH3COOH)c(H); d點(diǎn)是CH3COONa和NaOH的混合,其中CH3COONa的物質(zhì)的量是NaOH的2倍,正確。 答案C,方法技巧,巧抓“四點(diǎn)”,突破“粒子”濃度關(guān)系 1.抓反應(yīng)“一半”點(diǎn),判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。 2.抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn),生成什么溶質(zhì),溶液的酸堿性,是什么因素造成的。 3.抓溶液“中性”點(diǎn),生成什么溶
46、質(zhì),哪種反應(yīng)物過(guò)量或不足。 4.抓反應(yīng)“過(guò)量”點(diǎn),溶質(zhì)是什么,判斷誰(shuí)多、誰(shuí)少還是等量。,4.(2015山東理綜,13)室溫下向10 mL 0.1 molL1NaOH溶液中加入0.1 molL1的一元酸HA,溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(),A.a點(diǎn)所示溶液中c(Na)c(A)c(H)c(HA) B.a、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同 C.pH7時(shí),c(Na)c(A)c(HA) D.b點(diǎn)所示溶液中c(A)c(HA) 解析A項(xiàng),a點(diǎn)是NaOH與HA恰好完全反應(yīng),溶液的pH為8.7,呈堿性,說(shuō)明HA為弱酸,NaA發(fā)生了水解反應(yīng),則溶液中c(Na)c(A)c(OH)c(HA)c(H)
47、,錯(cuò)誤;,B項(xiàng),a點(diǎn)NaA發(fā)生了水解反應(yīng),促進(jìn)了水的電離,b點(diǎn)主要由于HA的電離而使溶液呈酸性,抑制了水的電離,所以a點(diǎn)水的電離程度大于b點(diǎn),錯(cuò)誤; C項(xiàng),根據(jù)電荷守恒:c(Na)c(H)c(A)c(OH),pH7,則c(H)c(OH),可得c(Na)c(A),錯(cuò)誤; D項(xiàng),b點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量NaA和HA,溶液呈酸性,說(shuō)明HA的電離程度大于NaA的水解程度,所以c(A)c(HA),正確。 答案D,“中和滴定”考點(diǎn)歸納 (1)“考”實(shí)驗(yàn)儀器 酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中??嫉氖堑味ü?,如正確選擇滴定管(包括量程),滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗,滴定管的正確讀數(shù)方
48、法等。,知識(shí)精講,考點(diǎn)五酸堿中和滴定及“遷移”應(yīng)用,(2)“考”操作步驟 滴定前的準(zhǔn)備;查漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù);滴定:移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù);計(jì)算。 (3)“考”指示劑的選擇 強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定,可選用甲基橙或酚酞;若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙),若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞);石蕊溶液因顏色變化不明顯,且變色范圍過(guò)寬,一般不作指示劑。,(4)“考”誤差分析 寫出計(jì)算式,分析操作對(duì)V標(biāo)的影響,由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響,切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)視線問(wèn)題要學(xué)會(huì)畫圖分析。 (5
49、)“考”數(shù)據(jù)處理 正確“取舍”數(shù)據(jù),計(jì)算“平均”體積,根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系,從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。,題組集訓(xùn),題組一中和滴定的基本操作,1.正誤判斷,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。 (1) 記錄滴定終點(diǎn)讀數(shù)為12.20 mL( ) (2015安徽理綜,8D) (2)酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前,必須先用該溶液潤(rùn)洗( ) (2014新課標(biāo)全國(guó)卷,12B),(3)酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中,用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差( ) (2014新課標(biāo)全國(guó)卷,12C) (4)欲測(cè)定NaOH溶液濃度,可選用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.100 0 molL1鹽酸達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康? ) (20
50、14安徽理綜,9D) (5)滴定前滴定管內(nèi)無(wú)氣泡,終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡,所測(cè)體積偏小( ) (2013天津理綜,4C),(6)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí),用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶( ) (7)“中和滴定”實(shí)驗(yàn)中,容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用,滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后,須經(jīng)干燥或潤(rùn)洗后方可使用( ) (8)酸堿滴定時(shí),若加入待測(cè)液前用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高( ),(9) ( ) (10) ( ),(11)可用25 mL堿式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液( ) (12)讀取滴定管內(nèi)液體的體積,俯視讀數(shù)導(dǎo)致讀數(shù)偏小( ),2.(2015廣東理綜,12)準(zhǔn)確移取20.00 mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中,用0.100 0 molL1NaOH溶
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