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文檔簡介

1、,專題七電解質溶液,考綱要求,1.了解水的電離、離子積常數(shù)(Kw)。 2.了解溶液pH的含義及其測定方法,能進行pH的簡單計算。 3.理解弱電解質在水中的電離平衡,能利用電離平衡常數(shù)(Ka、Kb、Kw)進行相關計算。 4.了解鹽類水解的原理,影響鹽類水解程度的主要因素,鹽類水解的應用。 5.了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義,能進行相關的計算。 6.以上各部分知識的綜合運用。,考點二溶液中的“三大”常數(shù),考點一溶液中的“三大”平衡,題型專訓(二)中和滴定的拓展應用,溶液中的“三大”平衡 RONG YE ZHONG DE SAN DA PING HENG,01,電離平衡、水

2、解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理如果改變影響化學平衡的條件之一,平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。 1.對比“四個”表格,正確理解影響因素 (1)外界條件對醋酸電離平衡的影響 CH3COOHCH3COOHH0,1,(2)外界條件對水的電離平衡的影響 H2OHOHH0,(3)外界條件對FeCl3溶液水解平衡的影響 Fe33H2OFe(OH)33HH0,(4)外界條件對AgCl溶解平衡的影響 AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H0,易錯易混辨析 (1)弱電解質的電離平衡和溶液的酸堿性。,增大,不變,不變,減小,不變,(2)試判斷下列溶液在常溫下的酸、堿性(在

3、括號中填“酸性”“堿性”或“中性”)。 相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合() 相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合() 相同濃度的NH3H2O和HCl溶液等體積混合() pH2的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合() pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等體積混合() pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合() pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等體積混合() pH2的HCl和pH12的NH3H2O等體積混合(),堿性,中性,酸性,中性,酸性,堿性,酸性,堿性,2.pH的計算 已知水在25 和95 時,其電離平衡曲線如圖所示: (1)則25 時

4、水的電離平衡曲線應為_(填“A”或“B”),請說明理由:_ _。,(2)25 時,將pH9的NaOH溶液與pH4的H2SO4溶液混合,若所得混合溶液的pH7,則pH9的NaOH溶液與pH4的H2SO4溶液的體積之比為_。 (3)95 時,若100體積pH1a的某強酸溶液與1體積pH2b的某強堿溶液混合后溶液呈中性,則混合前,該強酸的pH1與強堿的pH2之間應滿足的關系是_。,A,水的電離是吸熱過程,溫度較低時,電離程度較小,c(H)、c(OH)均較小,101,ab14(或pH1pH214),3.一強一弱的圖像比較 (1)相同體積、相同濃度的HCl(a)和CH3COOH(b),分別與足量的鋅粉發(fā)

5、生反應,按要求畫出圖像。 產(chǎn)生H2的體積V(H2)隨時間(t)的變化圖像; 產(chǎn)生H2的速率v(H2)隨時間(t)的變化圖像; 溶液的pH隨時間(t)的變化圖像。,答案,(2)若把HCl(a)和CH3COOH(b)均改成相同體積、相同pH,則的圖像又怎樣?,答案,方法技巧,圖像法理解一強一弱的稀釋規(guī)律 (1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸 加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大。 加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多。 (2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸 加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大。 加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多。,4.鹽類水解的判斷 (1)正誤判斷,正確的打“”,錯誤的打“” Na2

6、CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體, 的水解程度減小,pH減小() 明礬能水解生成Al(OH)3膠體,可用作凈水劑() 制備AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用將溶液直接蒸干的方法() 為確定某酸H2A是強酸還是弱酸,可測NaHA溶液的pH。若pH7,則H2A是弱酸,若pH7,則H2A是強酸() NaHSO4溶液、KF溶液、KAl(SO4)2溶液、NaI溶液中,前三個都對水的電離平衡產(chǎn)生影響,且都促進水的電離() 向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和氣體生成(),增大,不變,不變,減小,(3)某溫度下,pH相同的鹽酸和氯化銨溶液分別稀釋,平衡時的pH隨溶液體積變化的曲

7、線如下圖所示。據(jù)圖回答下列問題: 為_稀釋時pH的變化曲線,水的電離程度a點_(填“”“”或“”,下同)c點;b點_c點。 a點時,等體積的兩溶液與NaOH反應,消耗NaOH的量_多。,NH4Cl溶液,NH4Cl溶液,5.水電離出來的c(H)或c(OH)的判斷 (1)常溫下,pH4的HCl、pH10的NaOH溶液、NaCl溶液、pH4的NH4Cl溶液、pH10的Na2CO3溶液,由水電離出的c(H)或c(OH)由大到小的順序為_。,(2)常溫下,向20.00 mL 0.1 molL1 HA溶液中滴入0.1 molL1 NaOH溶液,溶液中由水電離出的氫離子濃度的負對數(shù)lg c(H)水與所加Na

8、OH溶液體積的關系如圖所示:,0.1 molL1HA溶液的pH_。 M點的溶質為_,溶液是_(填“酸” “堿”或“中”,下同)性,c(H)水107的原因_。,3,NaA、HA,中,A對水電離的促進程度與HA對水電離的抑制程度,相同,N點的溶質為_,溶液呈_性。 P點的溶質為_,溶液呈_性,c(H)水107的原因_ _。,NaA,堿,NaA、NaOH,堿,A對水電離,的促進程度與OH對水電離的抑制程度相同,6.難溶電解質的溶解平衡的判斷 (1)正誤判斷,正確的打“”,錯誤的打“” 為減少洗滌過程中固體的損耗,最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀( ) Ksp越小,其溶解度越小( )

9、 Ksp大的容易向Ksp小的轉化,但Ksp小的不能向Ksp大的轉化( ) 在0.1 molL1的AlCl3溶液中滴加少量NaOH溶液,再滴加0.1 molL1的FeCl3溶液,其現(xiàn)象為先產(chǎn)生白色沉淀,后白色沉淀轉化成紅褐色沉淀,則KspFe(OH)3KspAl(OH)3( ) 0.1 mol AgCl 和 0.1 mol AgBr 混合后加入水中,所得溶液c(Cl)c(Br)( ) 常溫下,向含Ag2S固體的溶液中滴加少量Na2S溶液,c(Ag)、c(S2)、Ksp(Ag2S)都減小( ),確定Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4),可以在常溫下,向BaCO3粉末中加少量稀Na2SO4溶液,

10、過濾,向洗凈的沉淀中加稀鹽酸,有氣泡產(chǎn)生( ) 向Mg(OH)2懸濁液中滴加FeCl3溶液,現(xiàn)象為白色沉淀變成紅褐色沉淀,則KspMg(OH)2KspFe(OH)3( ) 向盛有2 mL 0.1 molL1 AgNO3溶液的試管中滴加1 mL 0.1 molL1 NaCl溶液,再向其中滴加45滴0.1 molL1KI溶液,現(xiàn)象為先有白色沉淀生成,后又產(chǎn)生黃色沉淀,則Ksp(AgCl)Ksp(AgI)( ) (2)已知25 時,Ksp(FeS)6.31018,Ksp(CdS)3.61029,能否用FeS處理含Cd2的廢水?請根據(jù)沉淀溶解平衡的原理解釋(用必要的文字和離子方程式說明)。,答案能,C

11、dS比FeS更難溶,可發(fā)生沉淀轉化Cd2(aq)FeS(s) CdS(s)Fe2(aq)。,角度一溶液的稀釋與混合 1.正誤判斷,正確的打“”,錯誤的打“” (1)常溫時,0.1 molL1氨水的pH11:NH3H2O ( ) (2018北京,8B) (2)室溫下,pH3的CH3COOH溶液與pH11的NaOH溶液等體積混合,溶液pH7( ) (2015江蘇,11B) (3)25 時,等體積、等濃度的硝酸與氨水混合后,溶液pH7( ) (2015重慶理綜,3B) (4)常溫下,pH為2的鹽酸與等體積pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性( ),2,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,

12、8,(5)常溫下,pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H)1.01012 molL1( ) (6)同濃度、同體積的強酸與強堿溶液混合后,溶液的pH7( ),1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,走出誤區(qū),誤區(qū)一:不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律 常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時,溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。 誤區(qū)二:不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律,誤區(qū)三:不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律 pHn(n7。,角度二電離平衡、一強一弱的比較 2.(2019全國卷,11)設NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關于常溫下pH2的H3PO4溶液,下列說法正確的是 A.每升溶液中的H數(shù)目為

13、0.02NA C.加水稀釋使電離度增大,溶液pH減小 D.加入NaH2PO4固體,溶液酸性增強,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,解析pH2的H3PO4溶液中c(H)102molL1,每升溶液中所含N(H)0.01NA,A錯誤;,加水稀釋能促進H3PO4的電離,使其電離度增大,由于以增大溶液體積為主,導致溶液中c(H)減小,溶液pH增大,C錯誤;,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,3.(2015全國卷,13)濃度均為0.10 molL1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lg 的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是 A.MOH的堿性

14、強于ROH的堿性 B.ROH的電離程度:b點大于a點 C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH)相等,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,解析A項,0.10 molL1的MOH和ROH溶液,前者pH13,后者pH小于13,說明前者是強堿,后者是弱堿,正確; B項,ROH是弱堿,加水稀釋,促進電離,b點電離程度大于a點,正確; C項,兩堿溶液無限稀釋,溶液近似呈中性,c(OH)相等,正確;,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,4.(2010大綱全國卷,9)相同體積、相同pH的某一元強酸溶液和某一元中強酸溶液分別與足量的鋅粉發(fā)生反應,下列關于氫氣體積(V)隨時間(

15、t)變化的示意圖正確的是,1,2,3,4,5,6,7,解析強酸完全電離,中強酸部分電離,隨著反應的進行,中強酸會繼續(xù)電離出H,所以溶液產(chǎn)生氫氣的體積多,在相同時間內(nèi),的反應速率比快。,9,10,11,12,8,角度三多角度攻克鹽類水解問題 5.正誤判斷,正確的打“”,錯誤的打“” (1)用熱的純堿溶液洗去油污,是因為Na2CO3可直接與油污反應( ) (2014新課標全國卷,8A) (2)施肥時,草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用,是因為K2CO3與NH4Cl反應生成氨氣會降低肥效( ) (2014新課標全國卷,8C) (3)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩

16、溶液中水的電離程度相同( ) (2013天津理綜,5D),1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,6.(2015天津理綜,5)室溫下,將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物質,有關結論正確的是,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,D項,加入的0.1 mol NaHSO4固體與0.05 mol Na2CO3恰好反應生成0.1 mol Na2SO4,溶液呈中性,故溶液pH減小,加入NaHSO4,引入Na,所以c(Na)增大,錯誤。,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,7.(2018北京,11)測定0.1

17、molL1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下。,實驗過程中,取時刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗,產(chǎn)生白色沉淀多。 下列說法不正確的是 B.的pH與不同,是由 濃度減小造成的 C.的過程中,溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致 D.與的Kw值相等,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,Kw只與溫度有關,D對。,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,8.(2019北京,12)實驗測得0.5 molL1CH3COONa溶液、0.5 molL1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是 A.隨溫度升高,純

18、水中c(H)c(OH) B.隨溫度升高,CH3COONa溶液的c(OH)減小 C.隨溫度升高,CuSO4溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡 移動共同作用的結果 D.隨溫度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低, 是因為CH3COO、Cu2水解平衡移動方向不同,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,解析任何溫度時,純水中H濃度與OH濃度始終相等,A項錯誤; 隨溫度升高,CH3COONa水解程度增大,溶液中c(OH)增大,且溫度升高,水的電離程度增大,c(OH)也增大,B項錯誤;,1,2,3,4,5,6,溫度升高,水的電離程度增大,c(H)增大,又CuSO4水解使溶

19、液顯酸性,溫度升高,水解平衡正向移動,故c(H)增大,C項正確; 溫度升高,能使電離平衡和水解平衡均正向移動,而CH3COONa溶液隨溫度升高pH降低的原因是水的電離程度增大得多,而CuSO4溶液隨溫度升高pH降低的原因是Cu2水解程度增大得多,D項錯誤。,7,9,10,11,12,8,規(guī)律探究,1.鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響,以氯化鐵水解為例,當改變條件,如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時,應從平衡移動方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結,加以分析掌握。 2.多元弱酸的酸式鹽問題。酸式鹽一般既存在水解,又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其

20、水解程度,溶液顯酸性,如NaHSO3溶液;如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度,則溶液顯堿性,如NaHCO3溶液。,角度四正確理解外界因素對難溶電解質沉淀溶解平衡的影響 9.正誤判斷,正確的打“”,錯誤的打“” (1)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液,有黃色沉淀生成,則Ksp(AgCl)Ksp(AgI)( ) (2018江蘇,12D),1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,(3)常溫下,KspMg(OH)25.61012,pH10的含Mg2溶液中,c(Mg2)5.6 104 molL1( ) (2017江蘇,12C) (4)室溫下,向濃度均為0.1 mol

21、L1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液,出現(xiàn)白色沉淀,所以Ksp(BaSO4)Ksp(CaSO4)( ) (2016江蘇,13B) (5)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入水中,所得溶液c(Cl)c(I)( ) (2015重慶理綜,3D) (6)將0.1 molL1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生,再滴加0.1 molL1 CuSO4溶液,若先有白色沉淀生成,后變?yōu)闇\藍色沉淀,則Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小( ) (2015全國卷,10D),1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,10.(2016海南,5)

22、向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化),下列數(shù)值變小的是 A. B.c(Mg2) C.c(H) D.Ksp(MgCO3),1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,反思歸納,1.沉淀溶解平衡與化學平衡、電離平衡一樣,具有動態(tài)平衡的特征,平衡時溶液中各離子濃度保持恒定,平衡常數(shù)只受溫度的影響,與濃度無關。 2.溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質的性質和溶液的溫度有關,相同類型的難溶電解質的Ksp越小,溶解度越小,越難溶。,角度五溶液中“多種”平衡的對比分析 11.(2013安徽理綜,13)已知NaHSO3溶液顯酸性,溶液中存在以下平衡:,1,2,3,4,5,6,

23、7,9,10,11,12,8,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,12.(2016全國卷,13)下列有關電解質溶液的說法正確的是,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,1,2,3,4,5,6,7,9,10,11,12,8,1.常溫下,向濃度均為0.1 molL1、體積均為100 mL的兩種一元酸HX、HY的溶液中分別加入NaOH固體,lg 隨加入NaOH的物質的量的變化情況如圖所示。下列敘述正確的是 A.HX的酸性弱于HY的酸性 B.a點由水電離出的c(H)11012 molL1 C.c點溶液中:c(Y)c(HY) D.b點時酸堿恰好完全中和,3,1,2,3,

24、4,5,6,7,8,1,2,3,4,5,6,7,8,由于100 mL 0.1 molL1的HY溶液與NaOH溶液恰好中和時消耗NaOH的物質的量為0.01 mol,而b點時消耗NaOH的物質的量為0.008 mol,所以酸過量,D項錯誤。,1,2,3,4,5,6,7,8,2.(2018保定市高三一模)常溫下,將等體積的鹽酸和氨水分別加水稀釋,溶液的導電性與溶液體積的變化曲線如圖所示,下列說法正確的是 A.曲線表示氨水加水稀釋過程中溶液導電性的變化 B.溶液的pH大小關系:cbd C.若將b、d兩點溶液混合,則c(Cl)c( )c(H)c(OH) D.由水電離出的n(OH):bc,1,2,3,4

25、,5,6,7,8,解析A項,圖中分析可以知道開始導電能力相同說明開始氫氧根離子濃度和氫離子濃度相同,加水稀釋促進一水合氨電離平衡正向移動,氫氧根離子濃度大于鹽酸中氫離子濃度,導電能力強,則曲線表示氨水加水稀釋過程中溶液導電性的變化,錯誤;,B項,鹽酸pH小于一水合氨,稀釋過程中鹽酸pH增大,溶液的pH大小關系:bdc,錯誤; C項,圖中分析可以知道開始導電能力相同說明開始氨水中氫氧根離子濃度和鹽酸中氫離子濃度相同,加水稀釋促進一水合氨電離平衡正向移動,稀釋相同倍數(shù),氨水溶液中氫氧根離子濃度大于鹽酸中氫離子濃度,若將b、d兩點溶液混合后溶液顯堿性,c( )c(Cl)c(OH)c(H),錯誤; D

26、項,b、c導電能力相同,水電離程度相同,b點溶液體積大,所以,由水電離出的n(OH):bc,正確。,1,2,3,4,5,6,7,8,3.(1)一定條件下,在水的電離平衡中,c(H)和c(OH)的關系如下圖所示。100 時,若鹽酸中c(H)5104 molL1,則由水電離產(chǎn)生的c(H)_。,解析由圖中信息可知,100 時,c(H)c(OH)106 molL1,Kwc(H) c(OH)1012,由水電離產(chǎn)生的c(H)等于溶液中氫氧根離子濃度,鹽酸中c(H)5104 molL1,,2109 molL1,1,2,3,4,5,6,7,8,(2)pH3的鹽酸與pH5的鹽酸等體積混合,pH_。,解析pH3和

27、pH5的兩種鹽酸等體積混合,,3.3,1,2,3,4,5,6,7,8,4.常溫下,向1 L pH10的 NaOH溶液中持續(xù)通入CO2。通入的CO2的體積(V)與溶液中水電離出的OH離子濃度(c)的關系如圖所示。下列敘述不正確的是 A.b點溶液中:c(OH)1107 molL1 B.a點溶液中:水電離出的c(H)11010 molL1 C.c點溶液中:c(Na) D.d點溶液中:溶液是NaHCO3和H2CO3的混合液,1,2,3,4,5,6,7,8,解析由圖像可知,a點對應的溶液為原pH10的 NaOH溶液,b點對應的溶液為氫氧化鈉和碳酸鈉的混合溶液,c點對應的溶液為碳酸鈉溶液,d點對應的溶液為

28、碳酸氫鈉和碳酸的混合溶液。b點對應的溶液為氫氧化鈉和碳酸鈉的混合溶液,由圖可知,其中水電離出的OH離子濃度為1107 molL1,所以溶液中c(OH)1107 mol L1,A不正確; a點溶液中pH10,所以水電離出的c(H)11010 molL1,B正確;,c點溶液是碳酸鈉溶液,有部分碳酸根離子發(fā)生水解生成碳酸氫根離子,所以c(Na)c(CO)c(HCO),C正確; d點溶液是NaHCO3和H2CO3的混合液,D正確。,1,2,3,4,5,6,7,8,5.下列有關電解質溶液的說法不正確的是,1,2,3,4,5,6,7,8,1,2,3,4,5,6,7,8,6.室溫下,濃度均為0.1 molL

29、1,體積均為V0的NaX、NaY溶液分別加水稀釋至體積V。已知pOHlgc(OH),pOH 與lg 的變化關系如圖所示。下列敘述正確的是 A.HX、HY都是弱酸,且Ka(HX)Ka(HY) B.圖中pOH隨lg 變化始終滿足直線關系 C.lg 3時,NaX溶液中所含離子總數(shù)小于NaY溶液 D.分別向稀釋前的兩種溶液加鹽酸至pH7時,c(X)c(Y),1,2,3,4,5,6,7,8,解析NaX、NaY溶液pOH7,表明NaX、NaY發(fā)生水解,所以HX、HY都是弱酸,濃度均為0.1 molL1的NaX、NaY溶液的pOH分別為4和3,表明水解程度:NaXKa(HY),故A正確;,1,2,3,4,5

30、,6,7,8,分別向稀釋前的兩種溶液加鹽酸至pH7時,溶液中電荷守恒:c(X)c(OH)c(Cl)c(Na)c(H),c(OH)c(Y)c(Cl)c(Na)c(H),將c(OH)c(H)代入得,c(X)c(Cl)c(Na),c(Y)c(Cl)c(Na),由于NaX溶液中pOH較大,加入鹽酸較少,c(Cl)較小,所以c(X)c(Y),故D錯誤。,1,2,3,4,5,6,7,8,7.某溫度下,HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0104和1.7105。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋,其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是 A.曲線代表HNO2溶液 B.溶液中水的電離程度:

31、b點c點 C.從c點到d點,溶液中 保持不變(其中HA、A 分別代表相應的酸和酸根離子) D.相同體積a點的兩溶液分別與NaOH恰好中和后,溶液中n(Na)相同,1,2,3,4,5,6,7,8,解析A項,由圖可知,稀釋相同的倍數(shù),的變化大,則的酸性比的酸性強,代表HNO2,代表CH3COOH,錯誤; B項,酸抑制水電離,b點pH小,酸性強,對水電離抑制程度大,錯誤;,D項,體積和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液,c(CH3COOH)c(HNO2),分別滴加同濃度的NaOH溶液至恰好中和,CH3COOH消耗的氫氧化鈉溶液體積多,HNO2消耗的NaOH少,錯誤。,1,2,3,4,5,6,7

32、,8,8.鋇(Ba)和鍶(Sr)及其化合物在工業(yè)上有著廣泛的應用,它們在地殼中常以硫酸鹽的形式存在,BaSO4和SrSO4都是難溶性鹽。工業(yè)上提取鋇和鍶時首先將BaSO4和SrSO4轉化成難溶弱酸鹽。 Ksp2.5107 Ksp2.5109,(1)將SrSO4轉化成SrCO3的離子方程式為_, 該反應的平衡常數(shù)表達式為_;該反應能發(fā)生的原因是_ _。(用沉淀溶解平衡的有關理論解釋),Ksp(SrCO3) ,1,2,3,4,5,6,7,8,1,2,3,4,5,6,7,8,(2)對于上述反應,實驗證明增大 的濃度或降低溫度都有利于提高SrSO4的轉化率。判斷在下列兩種情況下,平衡常數(shù)K的變化情況(

33、填“增大”“減小”或“不變”): 升高溫度,平衡常數(shù)K將_; 增大 的濃度,平衡常數(shù)K將_。,解析降低溫度有利于提高SrSO4的轉化率,說明降溫平衡向正反應方向移動,因此升高溫度,平衡向逆反應方向移動,故平衡常數(shù)K減小。,減小,不變,1,2,3,4,5,6,7,8,(3)已知,SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性與BaSO4和BaCO3類似,設計實驗證明上述過程中SrSO4是否完全轉化成SrCO3。實驗所用的試劑為_;實驗現(xiàn)象及其相應結論為_。,鹽酸,若沉淀完全溶解,則證明SrSO4完全轉化成SrCO3,否則,未完全轉化,解析根據(jù)提供的信息,可以推斷SrSO4難溶于鹽酸,而SrCO3可溶于鹽酸

34、,因此向溶液中加入鹽酸,若沉淀全部溶解,則SrSO4完全轉化成SrCO3,若沉淀沒有全部溶解,則SrSO4沒有完全轉化成SrCO3,需要注意的是,不能選擇稀硫酸,因為SrCO3與稀硫酸反應生成SrSO4。,返回,1,2,3,4,5,6,7,8,02,溶液中的“三大”常數(shù) RONG YE ZHONG DE SAN DA CHAGN SHU,1,1.電離常數(shù)(K電離)與電離度()的關系(以一元弱酸HA為例) HA H A 起始濃度: c酸 0 0 平衡濃度: c酸(1) c酸 c酸,2.電離常數(shù)與水解常數(shù)的關系 (1)對于一元弱酸HA,Ka與Kh的關系,(2)對于二元弱酸H2B,Kal(H2B)、

35、Ka2(H2B)與Kh(HB)、Kh(B2)的關系,考向拓展常溫時,對于一元弱酸HA,當Ka1.0107時,Kh1.0107,A的水解程度大于HA的電離程度,溶液呈堿性。對于多元弱酸,Kh ,Ka是其陰離子結合一個H所形成的粒子的電離常數(shù)。,3.溶度積常數(shù)(Ksp)的相關計算 (1)M(OH)n懸濁液中Ksp、Kw、pH間的關系,(2)Ksp與溶解度(S)之間的計算關系,如60 時溴酸銀(AgBrO3)的溶解度為0.6 g,則Ksp約等于_。,6.5104,(3)Ksp與沉淀轉化平衡常數(shù)K的計算關系 建立Ksp與K的關系,一般是在K的表達式分子分母中同乘以某個離子的濃度,將分子分母轉化為不同物

36、質的Ksp。 如在1.0 L Na2CO3溶液中溶解0.01 mol BaSO4,列式計算,Na2CO3溶液的最初濃度不得低于_molL1(忽略溶液體積變化)已知:Ksp(BaSO4)1.11010、Ksp(BaCO3)5.1109。,0.46,c(Na2CO3)(0.010.45)molL10.46 molL1。,(4)Ksp與電離常數(shù)Ka的計算關系 根據(jù)電離常數(shù)計算出各離子濃度,進而計算Ksp。 如汽車尾氣中的SO2可用石灰水吸收,生成亞硫酸鈣濁液。常溫下,測得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9,忽略 的第二步水解,則Ksp(CaSO3)_(保留3位有效數(shù)字)。已知:Ka1(H2SO3)

37、1.54102,Ka2(H2SO3)1.02107,1.05106,角度一Ka、Kb、Kh的計算及應用 1.(1)2017天津,10(5)已知25 ,NH3H2O的Kb1.8105,H2SO3的Ka11.3102,Ka26.2108。若氨水的濃度為2.0 molL1,溶液中的c(OH)_ molL1。將SO2通入該氨水中,當c(OH)降至1.0107 molL1時,溶液中的 _。,2,1,2,3,4,6,7,8,9,5,6.0103,0.62,10,1,2,3,4,6,7,8,9,5,10,(2)2016全國卷,26(4)聯(lián)氨為二元弱堿,在水中的電離方式與氨相似。聯(lián)氨第一步電離反應的平衡常數(shù)值

38、為_(已知:N2H4H 的K8.7107;Kw1.01014)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學式為_。,8.7107,N2H6(HSO4)2,聯(lián)氨為二元弱堿,酸堿發(fā)生中和反應生成鹽,則聯(lián)氨與硫酸形成酸式鹽的化學式為N2H6(HSO4)2。,1,2,3,4,6,7,8,9,5,10,(3)2016海南,14(4)已知:Kw1.01014,Al(OH)3 HH2OK2.0 1013。Al(OH)3溶于NaOH溶液反應的平衡常數(shù)等于_。,20,1,2,3,4,6,7,8,9,5,10,角度二Ksp的計算及應用 2.2017海南,14(3)向含有BaSO4固體的溶液中滴加Na2CO3溶液,當有BaCO3

39、沉淀生成時溶液中 _。已知Ksp(BaCO3)2.6109,Ksp(BaSO4)1.11010。,1,2,3,4,6,7,8,9,5,24,10,3.2016全國卷,27(3)在化學分析中采用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標準溶液滴定溶液中的Cl,利用Ag與生成磚紅色沉淀,指示到達滴定終點。當溶液中Cl恰好完全沉淀(濃度等于1.0105 molL1)時,溶液中c(Ag)為_mol L1,此時溶液中等于_molL1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.01012和2.01010)。,1,2,3,4,6,7,8,9,5,2.0105,5.0103,10,4.2015海南,15(2)已

40、知Ksp(AgCl)1.81010,若向50 mL 0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 molL1的鹽酸,混合后溶液中Ag的濃度為_ mol L1,pH為_。,1,2,3,4,6,7,8,9,5,1.8107,2,10,5.2015全國卷,28(2)濃縮液含有I、Cl等離子,取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當AgCl開始沉淀時,溶液中為_,已知Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(AgI)8.51017。,1,2,3,4,6,7,8,9,5,4.7107,10,角度三以Ksp為中心的換算 6.(2013新課標全國卷,13)室溫時,M(OH)2(s

41、)M2(aq)2OH(aq) Kspa,c(M2)b molL1時,溶液的pH等于,1,2,3,4,6,7,8,9,5,解析由Kspc(M2)c2(OH)得c(OH) ,Kwc(H)c(OH)得c(H) ,pH ,10,7.(2018全國卷,12)用0.100 molL1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1Cl溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是,1,2,3,4,6,7,8,9,5,A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為1010 B.曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag)c(Cl) Ksp(AgCl) C.相同實驗條件下,若改為0.040 0 molL1

42、Cl,反 應終點c移到a D.相同實驗條件下,若改為0.050 0 molL1Br,反 應終點c向b方向移動,10,1,2,3,4,6,7,8,9,5,10,因反應過程中有沉淀生成,溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq),故曲線上的各點均滿足c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl),B項正確; 相同實驗條件下,沉淀相同量的Cl和Br消耗的AgNO3的量相同,由于Ksp(AgBr)Ksp(AgCl),當?shù)渭酉嗟攘康腁g時,溶液中c(Br)c(Cl),故反應終點c向b方向移動,D項正確。,1,2,3,4,6,7,8,9,5,10,8.(2017全國卷,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液

43、中,較高濃度的Cl會腐蝕陽極板而增大電解能耗。可向溶液中同時加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl。根據(jù)溶液中平衡時相關離子濃度的關系圖,下列說法錯誤的是 A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級為107 B.除Cl反應為CuCu22Cl=2CuCl C.加入Cu越多,Cu濃度越高,除Cl效果越好 D.2Cu= Cu2Cu平衡常數(shù)很大,反應趨于完全,1,2,3,4,6,7,8,9,5,10,解析A項,根據(jù)CuCl(s)Cu(aq)Cl(aq)可知Ksp(CuCl)c(Cu)c(Cl),從Cu圖像中任取一點代入計算可得Ksp(CuCl)107,正確; B項,由題干中“可向溶液中同時加入Cu和C

44、uSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl”可知Cu、Cu2與Cl 可以發(fā)生反應生成CuCl沉淀,正確;,1,2,3,4,6,7,8,9,5,C項,Cu(s)Cu2(aq)2Cl(aq)2CuCl(s),固體對平衡無影響,故增加固體Cu的物質的量,平衡不移動,Cu的濃度不變,錯誤; D項,2Cu(aq)Cu(s)Cu2(aq),反應的平衡常數(shù)K ,從圖中兩條曲線上任取橫坐標相同的c(Cu2)、c(Cu)兩點代入計算可得K106,反應平衡常數(shù)較大,反應趨于完全,正確。,10,9.(2019全國卷,12)絢麗多彩的無機顏料的應用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其

45、在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是 A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度 B.圖中各點對應的Ksp的關系為:Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q) C.向m點的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動 D.溫度降低時,q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動,1,2,3,4,6,7,8,9,5,10,解析a、b分別表示溫度為T1、T2時溶液中Cd2和S2的物質的量濃度,可間接表示對應溫度下CdS在水中的溶解度,A項正確; Ksp只受溫度影響,即m、n、p三點對應的Ksp相同,又T1T2,故Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p

46、)Ksp(q),B項錯誤;,1,2,3,4,6,7,8,9,5,向m點的溶液中加入少量Na2S固體,溶液中c(S2)增大,溫度不變,Ksp不變,則溶液中c(Cd2)減小,溶液組成由m點沿mpn線向p方向移動,C項正確; 溫度降低時,CdS的溶解度減小,q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動,D項正確。,10,10.(2019海南,9改編)一定溫度下,AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)體系中,c(Ag)和c(Cl)的關系如圖所示。下列說法正確的是 A.a、b、c三點對應的Ksp不相等 B.AgCl在c點的溶解度比b點的大 C.AgCl溶于水形成的飽和溶液中,c(Ag)c(Cl) D.b

47、點的溶液中加入AgNO3固體,c(Ag)沿曲線向c點方向變化,1,2,3,4,6,7,8,5,10,9,題組一Ka(或Kb)、Kw、Kh的關系及應用 1.常溫下,將a molL1的醋酸與b molL1Ba(OH)2溶液等體積混合,充分反應后, 溶液中存在2c(Ba2)c(CH3COO),則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka_ (用含a和b的代數(shù)式表示)。,3,解析根據(jù)電荷守恒知,2c(Ba2)c(H)c(OH)c(CH3COO),由于c(CH3COO)2c(Ba2)b molL1,所以c(H)c(OH),溶液呈中性。 由CH3COOHCH3COOH b 107,1,2,3,4,5,6,7,8,1,

48、2,3,4,5,6,11012,增大,7,8,1,2,3,4,5,6,10%,7,8,1,2,3,4,5,6,解析亞碲酸(H2TeO3)為二元弱酸,以一級電離為主,H2TeO3的電離度為, 起始濃度/molL1 0.1 0 0 電離濃度/molL1 0.1 0.1 0.1 平衡濃度/molL1 0.1(1) 0.1 0.1,7,8,題組二Ka、Kh、Kw、Ksp的關系及應用 4.反應H2S(aq)Cu2(aq)=CuS(s)2H(aq)的平衡常數(shù)為_。已知Ksp(CuS)1.251036,H2S的Ka11107,Ka211013,1,2,3,4,5,81015,6,7,8,解析H2S(aq)C

49、u2(aq)=CuS(s)2H(aq),Ksp(CuS)c(Cu2)c(S2),1,2,3,4,5,6,7,8,5.通過計算判斷中和反應2Fe(OH)3(s)3H2C2O4(aq) 2Fe3(aq)6H2O(l) 在常溫下能否發(fā)生并說明理由:_ _。(已知:草酸(H2C2O4)的Ka16.0102、Ka26.0105,KspFe(OH)31.01039;664.67104;常數(shù)大于105反應能發(fā)生),1,2,3,4,5,不能,該反應的平衡常數(shù)為4.671011,小于1.0,105,所以該反應不能發(fā)生,6,7,8,KspFe(OH)3c(Fe3)c3(OH),4.6710111.0105,所以該

50、反應不能發(fā)生。,1,2,3,4,5,6,7,8,6.查閱資料可知,常溫下,H2SO3:Ka11.7102,Ka26.0108。NH3H2O:Kb1.8105。Ksp(AgCl)1.761010。 銀氨溶液中存在下列平衡: Ag(aq)2NH3H2O(aq)Ag(NH3)2(aq)2H2O(l)K11.10107。 常溫下可逆反應AgCl(s)2NH3H2O(aq)Ag(NH3)2(aq)Cl(aq)2H2O(l)的化學平衡常數(shù)K2_(保留4位有效數(shù)字)。,1.936103,1,2,3,4,5,6,7,8,1,2,3,4,5,6,K2K1Ksp(AgCl)1.101071.7610101.936

51、103。,7,8,題組三Ksp在沉淀溶解平衡曲線中的應用 7.常溫下,金屬離子(Mn)濃度的負對數(shù)值隨溶液pH變化關系如圖所示已知:pMlgc(Mn),且假設c(Mn)106molL1認為該金屬離子已沉淀完全。判斷下列說法正確的是 A.常溫下,KspMg(OH)2KspFe(OH)2 B.可以通過調節(jié)溶液pH的方法分步沉淀Cu2和Fe2 C.除去Cu2中少量Fe3,可控制溶液3pH4 D.pM與Ksp之間的關系式為:pMlgKspnlgc(OH),1,2,3,4,5,6,7,8,解析A項,常溫下,pH一定時c(Mg2)c(Fe2),所以KspMg(OH)2KspFe(OH)2,錯誤; B項,當

52、Cu2完全沉淀時,F(xiàn)e2已經(jīng)開始沉淀,所以不能通過調節(jié)溶液pH的方法分步沉淀Cu2和Fe2,錯誤;,C項,當3pH4時,F(xiàn)e3完全沉淀,而Cu2不會沉淀,所以除去Cu2中少量Fe3,可控制溶液3pH4,正確;,1,2,3,4,5,6,7,8,8.常溫下,用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01 molL1的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖像如下圖所示(不考慮 的水解)。下列敘述正確的是 A.Ksp(Ag2C2O4)的數(shù)量級等于107 B.n點表示AgCl的不飽和溶液 先生成Ag2C2O4沉淀,1,2,3,4,5,6,7,8,解析從圖像看出,當 102.46molL1,c(Ag)1

53、04molL1,Ksp(Ag2C2O4)102.46 (104)21010.46,A錯誤; AgCl中c(Ag)Ksp(AgCl)/c(Cl)109.75/c(Cl),,1,2,3,4,5,6,7,8,返回,03,中和滴定的拓展應用 ZHONG HE DI DING DE TUO ZHAN YING YONG,1,1.滴定實驗思維導圖,2.滴定實驗指示劑的選擇,3.滴定終點規(guī)范描述 (1)用a molL1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液,用酚酞作指示劑,達到滴定終點的現(xiàn)象是_; 若用甲基橙作指示劑,滴定終點現(xiàn)象是_ _。 (2)用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液,以測定水中SO2的含量,應選用

54、_作指示劑,達到滴定終點的現(xiàn)象是_ _。 (3)用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液,以測定水中SO2的含量,是否需要選用指示劑_(填“是”或“否”),達到滴定終點的現(xiàn)象是_ _。,當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?,溶液由紅色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)不恢復紅色,當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?,溶液由黃色變?yōu)槌?色,且半分鐘內(nèi)不恢復黃色,淀粉溶液,當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?,溶液由無色變?yōu)樗{色,,且半分鐘內(nèi)不褪色,否,當?shù)稳胱詈笠坏嗡?酸性KMnO4溶液,溶液由無色變?yōu)闇\紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色,(4)用氧化還原滴定法測定TiO2的質量分數(shù):一定條件下,將TiO2溶解并還原為Ti3,再用KSCN溶液作指示劑,用NH4Fe(SO4)2標準溶液滴定Ti3至全部生成Ti4,滴定Ti3時發(fā)生反應的離子方程式為_,達到滴定終點時的現(xiàn)象是_。 (5)用標準KI溶液滴定含有Fe3的溶液,應選用_作指示劑,滴定終點現(xiàn)象是_。,Ti3Fe3=Ti4Fe2,當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?,溶液變成紅色,且半分鐘

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