1、第四章 滴定分析法概述,aX(被測組分) + bR(試劑) = p(產(chǎn)物),標準，來自基準物,相對測量。,滴定：？,由滴定管讀數(shù)計算待測組分含量,動畫,滴定法優(yōu)點：準（Er 0.2%）、簡、快,滴定法缺點：需要基準物,epsp，由此造成的滴定誤差稱終點誤差（Et）,指示劑變色點，稱終點（ep）,X與R恰好按反應式完全反應時，稱反應到達計量點（sp）。,1. 為什么用作滴定分析的化學反應必須有確定的計量關系？什么是“化學計量點”？什么是“終點”？,解答： 滴定分析所依據(jù)的化學反應只有具有了確定的計量關系，才能進行準確的計算。化學計量點是指當加入的滴定劑的量（摩爾）與被測物的量（摩爾）之間，正好符

2、合化學反應式所表示的化學計量關系。終點：指示劑為指示劑的變色點.,Sec.1 滴定對反應的要求和方式,1. 定量,一、要求,2. 快,有確切的計量關系,反應定量完成，達99.9%（實用上 完全）,3. 易確定終點,返回1直接滴定 2置換滴定3.返滴定,1. 直接滴定:,二、方式,滿足滴定三要求,NaOH 酚酞 HCl,2.置換滴定：,不滿足滴定三要求的1.,3.返滴定:,不滿足滴定三要求的2、3,4.間接滴定：,不滿足滴定三要求的1.,擴展了滴定的應用范圍,Sec.2標準溶液、基準物質,標準溶液：具有準確濃度的溶液（常用四位有效數(shù)字表示）,基準物質：用以配標準溶液或標定標準溶液的物質。,一、定

3、義：,打鐵先要本身硬！,基準物條件： 組成與化學式相符； 純度 99.9%； 穩(wěn)； 摩爾質量大； 定量反應。,常用的基準物有： K2Cr2O7; NaC2O4; H2C2O4.2H2O； Na2B4O7.10H2O；CaCO3；NaCl；Na2CO3,二、標液的配制,直接配制法：直接稱取基準物或優(yōu)級純物質，溶解后用容量瓶配制， 定容。,直接配制：K2Cr2O7、KBrO3,間接配制（步驟）：,1.配制溶液 配制成近似所需濃度的溶液。,2.標定 用基準物或另一種已知濃度的標準溶液來滴定。,3.確定濃度 由基準物質量（或體積、濃度），計算確定之。,間接配制：NaOH、HCl、EDTA、KMnO4、

4、I3-,Sec.3標準溶液的濃度,一、物質的量濃度,根據(jù)國家標準，B溶質；A溶劑。,單位體積溶液中所含溶質的物質的量物質的量濃度。 CB = nB / V 單位 mol/L; nB = mB / M(B) 應指明基本單元M(B) ：原子、分子、離子、電子等。,nB的大小取決于M(B)的選擇,例：一年的時間,同理，一升溶液中，有98克H2SO4：,顯然，上表描述的是同一內容或同一溶液。即:,總之，,質子轉移數(shù)或電子轉移數(shù),二、滴定度 1.定義：與每毫升標準溶液相當?shù)拇郎y組分 的質量。,表示法：T滴定劑/待測物TA/B=mB/VA 單位：g/mL,體積 （mL）,相當于,質量(g),2.特例,大前

5、提：固定分析試樣的質量。 則T定義為與每毫升標液相當?shù)拇郎y組分的百分含量。,3.CB與TA/B的關系,欲測物,練習. 30.0ml 0.150 mol/L HCl溶液和20.0ml 0.150 mol/L Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、還是堿性？計算過量反應物得摩爾濃度。,解：反應至化學計量點時，應有： nHCl=2nBa(OH)2 nHCl=30.00.150 = 4.50 (mmol) nBa(OH)2=20.00.150 = 3.00 (mmol) 由于 nHCl=4.50 2nBa(OH)2 =6.00 溶液呈堿性。,過量反應物的摩爾濃度為：,=0.0150 (mol

6、 / L),答：過量反應物的摩爾濃度為 0.015mol / L 。,練習： 稱取純金屬鋅 0.3250 g，溶于 HCl后，稀釋到250ml容量瓶中，計算Zn2+溶液的摩爾濃度。,解：,答：Zn2+的摩爾濃度為0.01988 mol / L。,練習：某鐵廠化驗室經(jīng)常要分析鐵礦中鐵的含量。若使用的K2Cr2O7溶液濃度為0.02000M 。為避免計算，直接從所消耗的K2Cr2O7溶液的毫升數(shù)表示出Fe%,問應當稱取鐵礦多少克？,解：滴定反應為： 6Fe2+Cr2O72-+14H+=6Fe2+2Cr3+7H2O 化學計量關系為： nFe =6nCr2O72-,Fe%=VK2Cr2O7 G樣=6C

7、 K2Cr2O72MFe0.1000 =60.0200055.850.1000=0.6702 (g) 答：應當稱取鐵礦0.6702 克。,Sec.4滴定法計算,一、式量為基本單元,例：稱取某試樣1.000g，將其中的銨鹽在催化劑存在下氧化為NO，NO再氧化為NO2，NO2溶于水后形成HNO3。此HNO3用0.01000 mol/L NaOH溶液滴定，用去20.00 mL。求試樣中NH3的質量分數(shù)。 (NO2溶于水時，發(fā)生歧化反應： 3NO2+H2O=2HNO3+NO),解：,上頁,二、式量/n 為基本單元（等物質的量反應規(guī)則， nX=nT,例：測定樣品中的Na2S含量，稱樣0.5000g。溶解后，加入NaOH至一定的堿性，在此堿性溶液中加25.00 mL 0.1001 (1/5 KMnO4) mol/L溶液，放置數(shù)分鐘，使S2-定量地氧化為SO2-4。然后，酸化，加KI，用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定析出的I2，消耗Na2S2O3溶液20.00 mL，求 Na2S = ？,解：,練習. 分析不純CaCO3（其中不含分析干擾物）時，稱取試樣0.3000克，加入0.2500M HCl標準