1、A、B是短周期元素，最外層電子排布式分別為msx、nsxnpx+1。A與B形成的離子化合物加蒸餾水溶解后可使酚酞變紅，同時(shí)有氣體逸出，該氣體可使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)，則該化合物的相對(duì)分子質(zhì)量是（ ）。(A) 38 (B) 55 (C) 100 (D) 135,C,2、第三周期元素R的原子核外最外電子層上達(dá)到飽和所需要的電子數(shù)小于次外層和最內(nèi)層電子數(shù)之差，且等于最內(nèi)層電子數(shù)的整數(shù)倍，關(guān)于R的說(shuō)法正確的是（ ）。 (A) R的單質(zhì)在固態(tài)時(shí)屬于同一類(lèi)晶體 (B)常溫下穩(wěn)定存在的R的氧化物既能與堿反應(yīng)又能與酸反應(yīng) (C)R的氣態(tài)氫化物的水溶液在常溫下都不能在空氣中穩(wěn)定存在 (D) R的最高正價(jià)氧化物

2、的水化物都能形成多酸 R為Si或 S,C D,4. 1999年是人造元素豐收年，一年間得到第114、116和118號(hào)三個(gè)新元素。按已知的原子結(jié)構(gòu)規(guī)律，118號(hào)元素應(yīng)是第 周期第 族元素，它的單質(zhì)在常溫常壓下最可能呈現(xiàn)的狀態(tài)是 （氣、液、固選一填入）態(tài)。近日傳聞俄國(guó)合成了第166號(hào)元素，若已知原子結(jié)構(gòu)規(guī)律不變，該元素應(yīng)是第 周期第 主族元素。,七,零,氣,八,六,5. 迄今已合成的最重元素是112號(hào)（注：1998年），它是用高能鋅原子轟擊的鉛靶子，使鋅核與鉛核熔合而得?？茖W(xué)家通過(guò)該放射性元素的一系列衰變的產(chǎn)物確定了它的存在，總共只檢出一個(gè)原子。該原子每次衰變都放出一個(gè)高能a粒子，最后得到比較穩(wěn)定

3、的第100號(hào)元素鐨的含153個(gè)中子的同位素。 （1）112號(hào)元素是第幾周期第幾族元素？ （2）它是金屬還是非金屬？ （3）你認(rèn)為它的最高氧化態(tài)至少可以達(dá)到多少？ （4）寫(xiě)出合成112號(hào)元素的反應(yīng)式（注：反應(yīng)式中的核素要用諸如、等帶上下標(biāo)的符號(hào)來(lái)表示，112號(hào)元素符號(hào)可用M表示）。,1. (1) 7,B； (2) 金屬； (3) +2；,(4),+,+,第1題（12分） 1-1.根據(jù)原子結(jié)構(gòu)理論可以預(yù)測(cè)：第八周期將包括_種元素；原子核外出現(xiàn)第一個(gè)5g電子的原子序數(shù)是_。美、俄兩國(guó)科學(xué)家在2006年10月號(hào)的物理評(píng)論上宣稱(chēng)，他們發(fā)現(xiàn)了116號(hào)元素。根據(jù)核外電子排布的規(guī)律，116號(hào)元素的價(jià)電子構(gòu)型為

4、_，它可能與元素_的化學(xué)性質(zhì)最相似。,50,121,7s27p4,Po(釙),多氮化合物均為潛在的高能量密度材料（HEDM）,HEDM可用作火箭推進(jìn)劑及爆炸物。1999年K.O.Christe及其同事成功合成了第一個(gè)N5+的化合物N5+AsF6-，它能猛烈的爆炸。光譜數(shù)據(jù)及量子力學(xué)計(jì)算結(jié)果均表明，在N5+的各種異構(gòu)體中，V型結(jié)構(gòu)最為穩(wěn)定，它有兩個(gè)較短的末端鍵和兩個(gè)較長(zhǎng)的中心鍵。 （1）請(qǐng)寫(xiě)出V型結(jié)構(gòu)的N5+的Lewis共振式。,2）根據(jù)雜化軌道理論，指出每個(gè)氮原子的雜化類(lèi)型。 中心氮原子為sp3和sp2雜化，其余為sp雜化 （末端氮可不雜化） （3）中心鍵的N-N鍵級(jí)為 2007年 (江蘇省賽

5、區(qū))夏令營(yíng)選拔賽試題,4/3,第6題（12分） 核磁共振成像技術(shù)是一種用精確的、非入侵的方法對(duì)人體內(nèi)部器官進(jìn)行成像的技術(shù)，對(duì)于醫(yī)學(xué)診斷、治療和康復(fù)非常重要。保羅 勞特布爾和彼得 曼斯菲爾德因在核磁共振成像技術(shù)領(lǐng)域的突破性成就而獲2003年諾貝爾生理學(xué)獎(jiǎng)與醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)。核磁共振成像技術(shù)還可用于研究生物化學(xué)，如研究核酸與配體之間的相互作用，核酸與蛋白質(zhì)分子、核酸與小分子藥物的相互做作用等。 通常質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)之和為奇數(shù)的核，如等的核，最適合于核磁共振檢測(cè)。某些過(guò)渡金屬元素原子的核在低氧化態(tài)時(shí)，適合于核磁共振檢測(cè)，而在較高氧化態(tài)時(shí)，無(wú)法得到可辯認(rèn)的核磁圖譜。 今有一含某過(guò)渡金屬M(fèi)的藥物，與DNA作用后可得

6、到較好分辨率的核磁圖譜。該藥物水溶液在空氣中被氧化后，顏色明顯加深，再與DNA作用時(shí)核磁圖譜嚴(yán)重加寬難以辨認(rèn)。已知M有兩種常見(jiàn)氧化態(tài)和兩種同位素，同位素豐度分別為69%和31%。 金屬M(fèi)的化合物A，是一種不溶于水、稀乙酸及氫氧化鈉溶液的黑色固體。A易溶于熱鹽酸，生成B的綠色溶液，B的綠色溶液與銅絲一起煮沸，逐漸變成C的棕黑色溶液，若再用大量的水稀釋?zhuān)瑒t生成白色沉淀D，D可溶于氨水，生成E的無(wú)色溶液，若暴露于空氣中，則迅速變成F的藍(lán)色溶液，遇時(shí)，F(xiàn)遇KCN時(shí)，藍(lán)色消失，生成G的溶液，往該溶液中加入鋅粉，則生成金屬M(fèi)。 影響含金屬M(fèi)的口服藥物藥效的因素很多，其中該藥物在水中的溶解度是轉(zhuǎn)運(yùn)它至所作用

7、的生物膜表面的首要條件，但藥物擴(kuò)散穿透脂質(zhì)性生物膜而作用于病變DNA的能力，還取決于藥物在脂質(zhì)中的溶解度，人們?cè)谠O(shè)計(jì)藥物時(shí)希望藥物在脂/水中分配系數(shù)適中，以提高藥物的藥效。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：,6-1 該過(guò)渡金屬M(fèi)可能為_(kāi)元素，含M的藥物可獲得較好的分辨率核磁圖譜的原因是： _。 6-2 請(qǐng)寫(xiě)出該藥物水溶液在空氣中被氧化的離子方程式并配平。 _。 6-3 請(qǐng)指出字母A、B、C、D、E、F所代表的物質(zhì)的化學(xué)式 A、_ B、_ C、_ D、_ E、_ F、_ 6-4 若將含金屬M(fèi)的藥物作為口服藥設(shè)計(jì)，若要增加其脂溶性，可引入的基團(tuán)有_ _；若要增加其水溶性，可引入的集團(tuán)有_。,今有一含某過(guò)渡金屬M(fèi)的藥

8、物，與DNA作用后可得到較好分辨率的核磁圖譜。該藥物水溶液在空氣中被氧化后，顏色明顯加深，再與DNA作用時(shí)核磁圖譜嚴(yán)重加寬難以辨認(rèn)。已知M有兩種常見(jiàn)氧化態(tài)和兩種同位素，同位素豐度分別為69%和31%。 金屬M(fèi)的化合物A，是一種不溶于水、稀乙酸及氫氧化鈉溶液的黑色固體。A易溶于熱鹽酸，生成B的綠色溶液，B的綠色溶液與銅絲一起煮沸，逐漸變成C的棕黑色溶液，若再用大量的水稀釋?zhuān)瑒t生成白色沉淀D，D可溶于氨水，生成E的無(wú)色溶液，若暴露于空氣中，則迅速變成F的藍(lán)色溶液，遇時(shí)，F(xiàn)遇KCN時(shí)，藍(lán)色消失，生成G的溶液，往該溶液中加入鋅粉，則生成金屬M(fèi)。 影響含金屬M(fèi)的口服藥物藥效的因素很多，其中該藥物在水中的

9、溶解度是轉(zhuǎn)運(yùn)它至所作用的生物膜表面的首要條件，但藥物擴(kuò)散穿透脂質(zhì)性生物膜而作用于病變DNA的能力，還取決于藥物在脂質(zhì)中的溶解度，人們?cè)谠O(shè)計(jì)藥物時(shí)希望藥物在脂/水中分配系數(shù)適中，以提高藥物的藥效。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：,6-1 該過(guò)渡金屬M(fèi)可能為_(kāi)元素，含M的藥物可獲得較好的分辨率核磁圖譜的原因是： _。 6-2 請(qǐng)寫(xiě)出該藥物水溶液在空氣中被氧化的離子方程式并配平。 _。 6-3 請(qǐng)指出字母A、B、C、D、E、F所代表的物質(zhì)的化學(xué)式 A、_ B、_ C、_ D、_ E、_ F、_ 6-4 若將含金屬M(fèi)的藥物作為口服藥設(shè)計(jì)，若要增加其脂溶性，可引入的基團(tuán)有_；若要增加其水溶性，可引入的集團(tuán)有_。,6-1

10、 Cu （1分） 63Cu和 65Cu 的質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)之和均為奇數(shù)，該藥物中Cu處于低價(jià)態(tài)。 （1分） 6-2 4Cu+ + 4H+ +O2 = 4Cu2+ +2H2O （2分） 6-3 CuO CuCl2 HCuCl2 CuCl Cu(NH3) 2+ Cu(NH3) 42+ （每空1分，共6分） 6-4 引入疏水基團(tuán)，如脂基、烷基等 （1分） 引入親水基團(tuán)，如胺基、羥基、羧基等 （1分） 2007年 (江蘇省賽區(qū))夏令營(yíng)選拔賽試題,6. 2002年伊始第一臺(tái)磁冰箱問(wèn)世。磁冰箱的概念形成于6年前，美國(guó)、中國(guó)、西班牙、荷蘭和加拿大都進(jìn)行了研究，最低制冷溫度己達(dá)140，能量利用率已比傳統(tǒng)冰箱高l

11、/3。1997年，美國(guó)Ames實(shí)驗(yàn)室設(shè)計(jì)出磁冰箱原型，其制冷裝置可簡(jiǎn)單地用下圖表示： A B “”表示未成對(duì)電子 回答下列問(wèn)題； (1)用熱力學(xué)基本狀態(tài)函數(shù)的變化定性地解釋?zhuān)捍胖评湮镔|(zhì)發(fā)生AB的狀態(tài)變化為什么會(huì)引起冰箱制冷？不要忘記指出磁場(chǎng)是在冰箱內(nèi)還是在冰箱外。 (2)Ames實(shí)驗(yàn)室的磁致冷物質(zhì)最早為某金屬M(fèi)，后改為其合金，以M5(SixGe1-x)4。為通式，最近又研究了以MA2為通式的合金，A為鋁、鈷或鎳。根據(jù)原子結(jié)構(gòu)理論，最優(yōu)選的M應(yīng)為元素周期系第幾號(hào)元素？為什么？（可不寫(xiě)出該元素的中文名稱(chēng)和元素符號(hào)） （2002年全國(guó)冬令營(yíng)）,一轉(zhuǎn)輪滿(mǎn)載順磁性物質(zhì)，高速旋轉(zhuǎn)，其一側(cè)有一強(qiáng)大磁場(chǎng)， 順

12、磁性物質(zhì)轉(zhuǎn)入磁場(chǎng)為狀態(tài)A，轉(zhuǎn)出磁場(chǎng)為狀態(tài)B即：,6. (1) B至A，S0，TS0吸熱，反之放熱。磁鐵在冰箱外 (2) M為第64號(hào)元素（Gd），因其基態(tài)電子組態(tài)為Xe4f75d16s2，未成對(duì)電子最多 說(shuō)明：由于競(jìng)賽大綱未要求稀土元素，也未對(duì)不符合構(gòu)造原理的元素提出要求，因此，答其他鑭系元素，如63號(hào)（Eu）等也得滿(mǎn)分，按構(gòu)造原理應(yīng)該能寫(xiě)出63號(hào)（Eu）元素Xe4f76s2的電子構(gòu)型答非鑭系元素不給分。,7. 去年報(bào)道，在55令XeF4 (A)和C6F5BF2 (B)化合，得一離子化合物（C），測(cè)得Xe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為31，陰離子為四氟硼酸根離子，陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)中有B的苯環(huán)。C是首例有機(jī)氙（IV）化

13、合物，一20以下穩(wěn)定。C為強(qiáng)氟化劑和強(qiáng)氧化劑，如與碘反應(yīng)得到五氟化碘，放出氙，同時(shí)得到B。 【2001年全國(guó)（省級(jí)）】 (1).寫(xiě)出C的化學(xué)式，正負(fù)離子應(yīng)分開(kāi)寫(xiě)。答： (2).根據(jù)什么結(jié)構(gòu)特征把C歸為有機(jī)氙化合物？答： (3).寫(xiě)出C的合成反應(yīng)方程式。答： (4).寫(xiě)出C和碘的反應(yīng)。答； (5).畫(huà)出五氟化碘分子的立體結(jié)構(gòu)：,7、 (1) C6F5XeF2+BF4； (2) 分子中有CXe鍵； (3) XeF4C6F5BF2C6F5XeF2+BF4 (4) 5C6F5XeF2BF42I24IF55Xe5C6F5BF2 (5)答案需應(yīng)用初賽基本要求規(guī)定的VSEPR模型才能得出。,8.(1)磷和氫

14、能組成一系列的氫化物，如PH3，P2H4，P12H16等。其中最重要的是PH3。 PH3稱(chēng)為膦，它是一種無(wú)色劇毒的有類(lèi)似大蒜臭味的氣體。它可由NaOH和白磷反應(yīng)來(lái)制備，其制備反應(yīng)的化學(xué)方程式為 P2H4的沸點(diǎn)比PH3 (填“高”或“低”)，原因是 。AsH3又稱(chēng)胂，試寫(xiě)出由As2O3制備胂的反應(yīng)方程式 胂的汽化熱比膦 (填“大”或“小”)。 (2)根據(jù)VSEPR理論，SCl3擴(kuò)和ICl4的空間構(gòu)型分別是 和 ，S和I 分別以 和 雜化軌道同C1形成共價(jià)鍵。 SCl3和PCl3是等電子體，其SC1鏈鍵長(zhǎng) (填、或)PC1鍵鍵長(zhǎng)，原因是 （2002年夏令營(yíng)）,(1)P43NaOH+3H2OPH3+

15、3NaH2PO2 高 P2H4的相對(duì)分子質(zhì)量大，分子間作用力比較大As2O3+6Zn+6H2SO42AsH3+6ZnSO4+3H2O 大(2) 三角錐 平面正方形 sp3 sp3d2 S 有較大核電荷，處于較高氧化態(tài),答案：,9、越來(lái)越多的事實(shí)表明：在環(huán)境與生物體系中，元素的毒性、生物可給性、遷移性和再遷移性不是取決于元素的總量，而是與該元素的化學(xué)形態(tài)密切相關(guān)。例如，在天然水正常pH下，鋁處于 形態(tài)，對(duì)魚(yú)類(lèi)是無(wú)毒的；但是，若天然水被酸雨酸化，鋁則轉(zhuǎn)化為可溶性有毒形態(tài) ，會(huì)造成魚(yú)類(lèi)的大量死亡。再如，鋁離子能穿過(guò)血腦屏障進(jìn)入腦組織，引起癡呆等嚴(yán)重后果，而配合態(tài)的鋁，如處于 形態(tài)時(shí)就沒(méi)有這種危險(xiǎn)。（

16、2004夏令營(yíng)）,聚合的Al(OH)3 膠體,Al(OH)2,AlF4,在元素周期表第4第5周期中成單電子數(shù)最多的過(guò)渡元素的電子構(gòu)型為 和 ；元素名稱(chēng)是 和 。依據(jù)現(xiàn)代原子結(jié)構(gòu)理論，請(qǐng)你推測(cè)，當(dāng)出現(xiàn)5g電子后，成單電子最多的元素可能的價(jià)層電子構(gòu)型為 。可能是 號(hào)元素。 （2004年夏令營(yíng)）,Ar3d54s1,Kr4d55s1,鉻,鉬,5g98s1,128,Fe(CN)63-的中心離子采用的雜化軌道為_(kāi), 離子的空間構(gòu)型為_(kāi).,正八面體,d2sp3,為何大多數(shù)過(guò)渡元素的配離子是有色的，而大多數(shù)Zn（）的配離子為無(wú)色的？,化合物K2SiF6,K2SnF6和K2SnCl6都為已知，但K2SiCl6不

17、存在，試加以解釋,3解釋實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 （1）HgS為何能溶于Na2S和NaOH的混合溶液，而不溶于（NH4）2S和NH3H2O中？ （2）為何將Cu2O溶于濃氨水中，得到溶液為無(wú)色？ （3）為何AgI不能溶于過(guò)量氨水中，卻能溶于KCN溶液中？ （4）AgBr沉淀可溶于KCN溶液中，但Ag2S不溶。 （5）為何CdS能溶于KI溶液中？,已知Cr(CO)6,Ru(CO)5和Pt(CO)4都是反磁性的羰合物，推測(cè)它們的中心原子與成鍵時(shí)的價(jià)層電子分布和雜化軌道類(lèi)型。,d2sp3,dsp3,sp3,4.比較CuCl42-和Cu(CN)42-配離子，在結(jié)構(gòu)上有何不同？,sp3,正四面體,dsp2,平面正方形,

18、9,9,第3題（5分） 在正確選項(xiàng)上圈圈。 31 下列化學(xué)鍵中碳的正電性最強(qiáng)的是 A. CF B. CO C. CSi D. CCl 32 電子構(gòu)型為Xe4f145d76s2的元素是 A. 稀有氣體 B. 過(guò)渡元素 C. 主族元素 D. 稀土元素 33 下列離子中最外層電子數(shù)為8的是 A. Ga3+ B. Ti4+ C. Cu+ D. Li+ 2003年全國(guó)（省級(jí)）,第1題 (20分) （ 09年全國(guó)選拔賽） 1-1Lewis酸和Lewis堿可以形成酸堿復(fù)合物。根據(jù)下列兩個(gè)反應(yīng)式判斷反應(yīng)中所涉及Lewis酸的酸性強(qiáng)弱，并由強(qiáng)到弱排序。 F4SiN(CH3)3 + BF3 F3BN(CH3)3

19、+ SiF4 ; F3BN(CH3)3 + BCl3 Cl3BN(CH3)3 + BF3 BCl3 BF3 SiF4 順序錯(cuò)誤不給分 (2分),1-2 (1) 分別畫(huà)出BF3和N(CH3)3的分子構(gòu)型，指出中心原子的雜化軌道類(lèi)型 分子構(gòu)型為平面三角形， 不畫(huà)成平面形不給分 sp2 (0.5分) 分子構(gòu)型為三角錐形， 不畫(huà)成三角錐形不給分 sp3(0.5分),(2)分別畫(huà)出F3BN(CH3)3 和F4SiN(CH3)3的分子構(gòu)型，并指出分子中Si和B的雜化軌道類(lèi)型。 B：sp3 (1分)+ (1分) Si，sp3d (1分)+ (1分),1-3.將BCl3分別通入吡啶和水中，會(huì)發(fā)生兩種不同類(lèi)型的

20、反應(yīng)。寫(xiě)出這兩種反應(yīng)的化學(xué)方程式。 BCl3 + 3H2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不給分 (1分) BCl3 + C5H5N = Cl3B-NC5H5 或 BCl3 + = (1分),1-4 BeCl2是共價(jià)分子，可以以單體、二聚體和多聚體形式存在。分別畫(huà)出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并指出Be的雜化軌道類(lèi)型。 sp 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和雜化軌道各0.5分 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式1.5分 sp2 雜化軌道0.5分 (2分) 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式1.5分 sp3雜化軌道0.5分 畫(huà)成 也得分,1-5高氧化態(tài)Cr的過(guò)氧化物大多不穩(wěn)定，容易分解，但Cr(O2)2NH(C2H4NH2)2 卻是穩(wěn)定的。這種配合物仍保持Cr的過(guò)氧化物的結(jié)

21、構(gòu)特點(diǎn)。畫(huà)出該化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并指出Cr的氧化態(tài)。,Cr的氧化態(tài)為+4,1-6某些烷基取代的金屬羰基化合物可以在其他堿性配體的作用下發(fā)生羰基插入反應(yīng)，生成酰基配合物。畫(huà)出Mn(CO)5(CH3) 和 PPh3反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并指出Mn的氧化態(tài)。,Mn的氧化態(tài)為+1,第2題 (6分) 下列各實(shí)驗(yàn)中需用濃HCl而不能用稀HCl溶液，寫(xiě)出反應(yīng)方程式并闡明理由。 2-1 配制SnCl2溶液時(shí)，將SnCl2(s) 溶于濃HCl后再加水沖稀。 SnCl2 + 2HCl = SnCl42- + 2H+ 不配平不給分 (1分) 濃HCl的作用是形成SnCl42-，可防止Sn(OH)Cl的形成，抑制SnCl2水解。 (1分) 寫(xiě)配平的水解方程式