1、ICS點擊此處添加ICS號點擊此處添加中國標準文獻分類號DB11北京市地方標準DB 11/ *2016固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物監(jiān)測技術規(guī)范The Technical Specification for Monitoring of volatile organic compounds emitted from stationary source點擊此處添加與國際標準一致性程度的標識（本稿完成日期：2016.07.01）2016 - XX - XX發(fā)布2016 - XX - XX實施北京市環(huán)境保護局 北京市質量技術監(jiān)測局 發(fā)布僅供借鑒#目次前言II引言III1范圍12規(guī)范性引用文件13術語和定義

2、14測定項目的確定25監(jiān)測方法的選擇26采樣技術要求37樣品的運輸和保存58結果與計算69質量保證與質量控制6附錄A（規(guī)范性附錄）固定污染源廢氣苯系物的測定氣袋采樣-氣相色譜質譜法8附錄B（資料性附錄）固定污染源廢氣非甲烷總烴或總烴標準監(jiān)測方法表14附錄C（資料性附錄）固定污染源廢氣特征項目標準監(jiān)測方法表15附錄D（資料性附錄）固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機物的檢測流程16前言本標準為推薦性標準。本標準依據(jù)GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。自標準實施之日起，北京市固定污染源排放廢氣中揮發(fā)性有機物(VOCs)的監(jiān)測按本標準執(zhí)行。本標準由北京市環(huán)境保護局提出并歸口。本標準由北京市人民政府與201

3、*月*日批準。本標準由北京市環(huán)境保護局組織實施。本標準起草單位：北京市環(huán)境保護監(jiān)測中心。本標準主要起草人： 引言為改善區(qū)域大氣環(huán)境質量，保護人體健康和生態(tài)環(huán)境，加強北京市固定污染源揮發(fā)性有機物(Volatile Organic Compounds，VOCs)的監(jiān)督管理，規(guī)范揮發(fā)性有機物的檢測技術要求，根據(jù)中華人民共和國環(huán)境保護法、中華人民共和國大氣污染防治法和北京市大氣污染防治條例等法律、法規(guī)，制定本規(guī)范。 僅供借鑒#固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物監(jiān)測技術規(guī)范警告：揮發(fā)性有機物屬易燃物質，其中部分屬有毒物質，配制標準樣品和保存時應注意安全。在有可能發(fā)生爆炸的環(huán)境采樣時，要特別注意采樣儀器和操作的安

4、全性。1 范圍本標準規(guī)范了北京市固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機物（以下簡稱VOCs）檢測過程中的項目確定、監(jiān)測方法選擇、樣品運輸與保存、數(shù)據(jù)處理、質量保證和質量控制要求等技術內容。本標準適用于北京市固定污染源VOCs的有組織和無組織排放監(jiān)測，不適用于泄漏和敞開液面排放揮發(fā)性有機物的檢測。2 規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T 1 氣體參數(shù)測量和采樣的固定位裝置HJ/T 38 固定污染源排

5、氣中非甲烷總烴的測定 氣相色譜法HJ/T 55 大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術導則HJ/T 397 固定源廢氣監(jiān)測技術規(guī)范HJ/T 373 固定污染源監(jiān)測質量保證與質量控制技術規(guī)范（試行）HJ 644 環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機物的測定 吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質譜法HJ 583 環(huán)境空氣 苯系物的測定 固體吸附/熱脫附-氣相色譜法HJ 584 環(huán)境空氣 苯系物的測定活性炭吸附/二硫化碳解析-氣相色譜法HJ 732 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的采樣 氣袋法HJ 734 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的測定 固定相吸附-熱脫附/氣相色譜-質譜法DB11/1195 固定污染源監(jiān)測點位設置技術規(guī)范DB

6、11/* 固定污染源廢氣 甲烷/總烴/非甲烷總烴的測定 氫火焰離子化檢測器法GB 3836.115 爆炸性氣體環(huán)境用電氣設備系列標準 3 術語和定義DB11/501-2007界定的以及下列術語和定義適用于本標準。為了便于使用，以下重復列出了DB11/501中的一些術語和定義。3.1 揮發(fā)性有機物 volatile organic compounds參與大氣光化學反應的有機化合物，或者根據(jù)規(guī)定的方法測量或核算確定的有機化合物。3.2 非甲烷總烴 Non-methane Hydrocarbons在HJ/T 38 規(guī)定的條件下，使氫火焰離子化檢測器有明顯響應的除甲烷外的碳氫化合物及其衍生物的總和（以

7、碳計）。簡稱“NMHC”。3.3 標準狀態(tài) standard state 指溫度為273K，壓力為101325Pa時的狀態(tài)，簡稱“標態(tài)”，本標準規(guī)定的大氣污染物排放濃度均指標準狀態(tài)下干煙氣中的數(shù)值。4 測定項目的確定揮發(fā)性有機物的測定項目分綜合項目、特征項目，揮發(fā)性有機物的檢測流程見附錄D。4.1 綜合項目綜合項目是指非甲烷總烴（NMHC）或總烴，是評估固定污染源排放揮發(fā)性有機物狀況的綜合性檢測項目。4.2 特征項目特征項目是指行業(yè)標準、綜合標準或環(huán)境管理要求監(jiān)測的特征有機污染物，確定測定項目時應選取原則如下：4.2.1 強制性原則特征項目應根據(jù)固定污染源所屬行業(yè)，優(yōu)先依據(jù)北京市相關行業(yè)標準、

8、綜合排放標準選擇測定項目，若國家標準與地方標準測定項目不一致的，應增加國家排放標準的測定項目。4.2.2 代表性原則測定項目應具有代表性，應根據(jù)固定污染源使用原料、產(chǎn)品或穩(wěn)定中間產(chǎn)物中揮發(fā)性有機物種類及其排放特征，優(yōu)先選擇濃度較高、毒害較大、排放量大和反應活性高的有機物作為測定目標化合物。4.2.3 一致性原則同一行業(yè)或同類型固定污染源的目標化合物選擇應盡量保持一致。5 監(jiān)測方法的選擇5.1 測定項目分析方法的選擇原則揮發(fā)性有機物測定項目的分析方法選擇次序及原則如下：5.1.1 標準方法(即仲裁方法)：按環(huán)境質量標準或污染物排放標準中選配的分析方法或新發(fā)布的國家標準、行業(yè)標準或地方標準方法進行

9、選擇。5.1.2 等效方法：等同采用由國際標準化組織（簡稱ISO）或其他國家環(huán)保行業(yè)規(guī)定或推薦的標準方法。5.2 非甲烷總烴或總烴的監(jiān)測方法非甲烷總烴或總烴的標準監(jiān)測方法見附錄B，國家或北京市再行發(fā)布的空氣和廢氣非甲烷總烴或總烴分析方法同等選用，監(jiān)測方法選用和監(jiān)測安全要求如下：5.2.1 采樣或監(jiān)測現(xiàn)場區(qū)域為非危險場所，應優(yōu)先選擇現(xiàn)場檢測法；5.2.2 采樣或監(jiān)測現(xiàn)場區(qū)域為有防爆保護安全要求的危險場所，根據(jù)危險場所分類選擇現(xiàn)場采樣、監(jiān)測用電氣設備的類型，選用防爆電氣設備的級別和組別應按照GB3836.1中規(guī)定執(zhí)行，若不具備現(xiàn)場測試條件的，應采樣后送回實驗室分析。5.2.3 采樣或監(jiān)測現(xiàn)場區(qū)域的

10、危險分類或防爆保護要求未明確的，應盡量使用本質安全型（ia或ib類）監(jiān)測設備開展采樣或檢測工作。5.2.4 在固定污染源采集的氣袋樣品，現(xiàn)場直接測試時，進氣時間超過儀器響應時間后，連續(xù)測量并記錄至少3分鐘的平均值作為測試結果；實驗室分析時應平行測試三次，其相對偏差應小于30%，計算其平均值作為小時濃度，否則應重新測試。對于瞬時采集樣品，每個樣品測試一次，將其3-4次平均值作為其小時濃度。5.2.5 使用氣袋在高溫、高濕、高濃度排放口采集樣品時，為減少揮發(fā)性有機物在氣袋內凝結、吸附對測試結果的影響，分析測試前應將樣品氣袋避光加熱并保持5分鐘，待樣品混合均勻后再快速取樣分析，氣袋加熱溫度應比廢氣排

11、放溫度或露點溫度高10，但最高不超過1205。5.3 特征項目的監(jiān)測方法特征有機污染物的監(jiān)測方法標準見附錄C，北京市地方排放標準中苯系物監(jiān)測方法按附錄A中方法執(zhí)行，國家排放標準中苯系物（不包括三甲苯）的監(jiān)測方法按附錄C中執(zhí)行。6 采樣技術要求固定污染源現(xiàn)場監(jiān)測方案的制定、監(jiān)測條件的準備、對污染源的工況要求應符合HJ/T 397的有關規(guī)定。6.1 有組織排放6.1.1 采樣點位布設6.1.1.1 有組織廢氣排放源的采樣點位布設，符合GB/T 16157和HJ/T 397的規(guī)定。應取靠近排氣筒中心作為采樣點，采樣管線應為不銹鋼、石英玻璃、聚四氟乙烯等低吸附材料，并盡可能短。6.1.1.2 當對固定

12、污染源VOCs廢氣排放進行驗收監(jiān)測、監(jiān)督性監(jiān)測時，應優(yōu)先選擇排放濃度高、廢氣排放量的排放口及其排放時段。若1個污染源多個排放口的工藝過程、原料來源、污染物種類、治理方法都相同且4個以上，驗收監(jiān)測或監(jiān)督性監(jiān)測時可采用簡單隨機法選取被抽測的排氣筒或排放口，隨機抽取的采樣點應不少于50%，每個排氣筒編上號碼，隨機抽取排氣筒編號，抽中的即為抽檢采樣點。6.1.2 采樣口及采樣平臺有組織廢氣排放源的采樣口和采樣平臺設置應符合DB11/1195的規(guī)范要求。6.1.3 采樣頻次及時段6.1.3.1 連續(xù)有組織排放源，其排放時間大于1小時的，應在生產(chǎn)工況、排放狀況比較穩(wěn)定的情況下進行采樣，連續(xù)測試或采樣時間不

13、少于20分鐘，氣袋采氣量應不小于10升；或1小時內以等時間間隔采集3-4個樣品，其測試平均值作為小時濃度。6.1.3.2 間歇有組織排放源，當生產(chǎn)為間歇過程且排放時間不足20分鐘時，應在排放時間段內恒流采樣，采樣時間與間歇生產(chǎn)啟停時間相同，可根據(jù)工況增加采樣流量或連續(xù)采集2-4個排放過程，采氣量不小于10L；或在排放時段內采集3-4樣品，計算其平均值作為小時濃度。6.1.3.3 對于有機物儲罐類排放采樣，應在其加注、輸送相對集中時采樣；在測試VOCs處理效率時，應避免在裝置或設備啟動等不穩(wěn)定工況條件下采樣。6.1.3.4 當對污染事故排放進行監(jiān)測時，應按需要設置采樣頻次及時段，不受上述要求限制

14、。6.1.4 采樣器具6.1.4.1 使用氣袋采樣應按照HJ 732中的技術規(guī)定執(zhí)行。6.1.4.2 使用吸附管采樣應按照測定方法標準規(guī)定的采樣方法執(zhí)行，并符合HJ/T 397中的質量控制要求。6.1.4.3 使用真空瓶或注射器采樣時，應按照測定方法規(guī)定的采樣方法執(zhí)行，并符合HJ/T 397中對真空瓶或注射器采樣的質量控制要求。6.1.5 樣氣采集6.1.5.1 若排放廢氣溫度與車間或環(huán)境溫度差不超過10，為常溫排放，采樣槍可不用加熱；否則為非常溫排放，為防止高沸點有機物在采樣槍內凝結，采樣槍需加熱（有防爆安全要求除外），采樣槍前端的顆粒物過濾器應為陶瓷或不銹鋼材質等低VOCs吸附材料，過濾器

15、、采樣槍、采樣管線加熱溫度應比廢氣溫度高10，但最高不超過120。6.1.5.2 使用氣袋法采樣方法應按照相關方法標準中的規(guī)定執(zhí)行，采集的樣氣量應不大于氣袋容量的80%。6.1.5.3 當廢氣中濕度較大時，應在采樣槍后增加一個脫水裝置，然后再連接采樣袋，按GB/T16157中9.3.3節(jié)要求執(zhí)行，脫水裝置中的冷凝水應與樣品氣同步分析，水中有機物含量計入到樣品中。6.1.5.4 排氣筒中VOCs質量濃度較高時，應優(yōu)先用儀器在現(xiàn)場直接測試，使用吸附管采樣時可適當減少吸附管的采樣流量和采樣時間，控制好采樣體積，第二級吸附管吸附率應小于總吸附率的20%，否則應重新采樣；當測定項目使用的分析方法靈敏度較

16、高時，可用氣袋、吸附管、真空瓶或注射器采樣后直接分析。6.1.5.5 特征項目有機污染物的采樣方法、采氣量應按照其標準方法的規(guī)定執(zhí)行，方法中未明確規(guī)定的，驗證后可用氣袋、采樣罐或吸附管采樣后分析，驗證方法按HJ732中規(guī)定執(zhí)行。6.1.6 安全防護要求固定污染源揮發(fā)性有機物的現(xiàn)場采樣和檢測工作環(huán)境中可能存在爆炸性或有毒有害有機氣體，現(xiàn)場監(jiān)測人員應做好安全防護工作。6.1.6.1 污染源單位應向現(xiàn)場檢測或采樣人員詳細說明處理設施及排放源附近所有可能的安全生產(chǎn)問題，必要時應進行現(xiàn)場安全生產(chǎn)培訓。6.1.6.2 現(xiàn)場采樣或測試時應嚴格執(zhí)行現(xiàn)場作業(yè)的有關安全生產(chǎn)規(guī)定，若現(xiàn)場監(jiān)測區(qū)域為有防爆要求的危險場

17、所，固定污染源企業(yè)應為檢測人員提供相關報警儀，并安排安全員負責現(xiàn)場指導，確保采樣操作和儀器符合安全要求。6.1.6.3 采樣或檢測人員應正確使用各類個人勞動保護用品，盡量在從采樣口的上風向進行采樣或檢測。6.2 無組織排放6.2.1 采樣點位布設6.2.1.1 廠界無組織排放監(jiān)控點的數(shù)目和設置，按HJ/55執(zhí)行。6.2.1.2 生產(chǎn)設施（車間）在帶有集氣系統(tǒng)的密閉工作間內完成，無組織排放監(jiān)控點設置在密閉工作間（廠界）外1米，最低高度1.5米處，監(jiān)控點的數(shù)量不少于3個，并選取濃度最大值。6.2.1.3 生產(chǎn)工序未在密閉工作間內完成，無組織排放監(jiān)控點設置在生產(chǎn)設備外1米，最低高度1.5米處,監(jiān)控點

18、的數(shù)量不少于3個，并選取濃度最大值。6.2.2 采樣頻次及時段6.2.2.1 連續(xù)無組織排放源，使用氣袋或采樣罐采樣時應恒流采樣20分鐘以上，氣袋采氣量應不小于10升；使用吸附管采樣時應恒流采樣45分鐘以上；或者在1小時內以等時間間隔采集3個以上樣品，計平均值作為小時濃度。6.2.2.2 間歇無組織排放源應在排放時段內連續(xù)采集2-4個間歇生產(chǎn)過程，或者在排放時段內實行連續(xù)恒流采樣1個樣品作為平均濃度； 6.2.2.3 對無組織排放的采樣，有條件時應優(yōu)先使用內壁經(jīng)惰性化處理的采樣罐，采樣罐的清洗和采樣、真空度檢查、流量控制器安裝與氣密性檢查應按照HJ 759中的規(guī)定執(zhí)行。6.2.2.4 當無組織

19、排放或廠界的VOCs質量濃度較低時，可適當延長吸附管采樣時間；分析方法靈敏度高，可適當減少采樣時間；采樣量（體積）應不低于相關標準中方法檢出限的采樣體積；濃度較高時可適當減少吸附管的采樣流量和采樣時間。7 樣品的運輸和保存7.1 氣袋，對于用氣袋法采集好的樣品應低溫或常溫避光保存。在采樣現(xiàn)場樣品必須逐件與樣品登記表、樣品標簽和采樣記錄進行核對，核對無誤后分類裝箱。運輸過程中嚴防樣品的損失、受熱、混淆和粘污。樣品應盡快送到實驗室，樣品分析應采樣后在8個小時內完成；最遲不應超過24小時，應記錄好采樣、交接、分析時間。7.2 吸附管，用吸附管采樣后，立即用密封帽將采樣管兩端密封，4避光保存，7日內分

20、析。7.3 采樣罐，在常溫下保存，采樣后盡快分析，20天內分析完畢。7.4 注射器，采樣結束后，立即用內襯聚四氟乙烯的橡皮帽密封，避光保存，應當天分析完畢。7.5 冷鏈或常溫運輸?shù)臉悠窇趯嶒炇覂然謴椭脸鼗蚣訜岷笤傩袦y定。8 結果與計算8.1 VOCs污染物的排放濃度應折算為干基標準狀態(tài)，“排放濃度”計算方法見HJ/T 38、GB16157等相關技術標準要求。8.2 報出數(shù)據(jù)的有效數(shù)字的計算修約規(guī)則按 GB/T8170 執(zhí)行。8.3 平行樣的測定結果用平均數(shù)表示,低于分析方法檢出限的測定結果以“未檢出”報出。分析測量出的VOCs污染物排放濃度應按照污染物排放標準中的濃度限值計算基準進行換算，

21、以綜合項目非甲烷總烴或總烴為例，其濃度計算基準主要有以碳計、以甲烷計和以丙烷計三種，換算公式如式（1）、（2）所示，換算系數(shù)見表1，其他污染物濃度計算基準之間換算方法同上。轉換公式： （1）式中：為以碳計的有機污染物濃度，（mg/m3）為換算系數(shù)為以甲烷計的有機污染物濃度，（mg/m3） CH4=MCMCH4 （2）式中：為碳的分子量為甲烷的分子量表1 非甲烷總烴或總烴的濃度轉換系數(shù)表名稱以碳計以甲烷計以丙烷計分子量12.0116.04344.096轉化系數(shù)10.7490.2729 質量保證與質量控制9.1 固定污染源揮發(fā)性有機物監(jiān)測的質量保證與質量控制應按照HJ/T 373、HJ397中規(guī)定

22、執(zhí)行。9.2 采樣前應嚴格檢查全部采樣系統(tǒng)的密封性，泄露檢查方法和標準按照HJ732中5.2.2節(jié)要求執(zhí)行，或者系統(tǒng)漏氣量不大于600ml/2分鐘。9.3 每批樣品均需建立標準或工作曲線，標準或工作曲線的相關系數(shù)應大于0.995，校準曲線應選擇35個點(不包括空白)。 9.4 測定VOCs的特征項目時，每10個樣品或每批次（少于10個樣品）至少采集一個平行樣品，平行樣品的相對偏差應小于30%，分析方法標準中要求低于30%的按標準要求執(zhí)行；每批樣品至少有一個全程序空白樣品，若其濃度水平應小于10%的樣品濃度，否則應重新采樣；每批樣品分析前至少分析一次實驗室空白，空白分析應小于方法檢出限；每批樣品

23、至少有一個質控樣品分析，分析結果的相對偏差應小于10%9.5 現(xiàn)場檢測分析時，分析儀器預熱穩(wěn)定后，應在分析前測定1個空白，并用標準氣體至少單點校準一次，分析后再校準一次，并記錄在原始記錄中。9.6 采樣槍、過濾器、采樣管、氣袋、采樣罐和注射器等可重復利用器材，在使用后應盡快充分凈化，先用空氣吹掃2-3次，再用高純氮氣吹掃2-3次，經(jīng)凈化后的采樣管、氣袋、采樣罐和注射器等器具應保存在密封袋或箱內避免污染。在使用前抽檢10%的氣袋、采樣罐等可重復利用器材，其待測組分含量應不大于分析方法檢出限或標準限值的2.5%，抽檢合格方可使用。9.7 送實驗室的樣品應及時分析，在規(guī)定的期限內完成；留樣樣品應按測

24、定項目標準監(jiān)測方法規(guī)定的要求保存。9.8 采樣期間應保持流量恒定，波動不大于10%，采樣前后應對采樣流量計進行校驗,其相對誤差應小于5%，如果大于5%, 但小于20%,可用它們的平均值計算總采樣體積；否則應重新校準并重新采樣。AA附錄A （規(guī)范性附錄）固定污染源廢氣 苯系物的測定 氣袋采樣-氣相色譜質譜法警告：實驗中所使用標準品為易揮發(fā)的有毒化學品，應在通風條件下使用，操作應按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免吸入或接觸皮膚和衣物。A.1 適用范圍本方法規(guī)定了測定固定污染源廢氣中苯系物的氣袋采樣-氣相色譜質譜分析方法。本方法適用于固定污染源有組織和無組織排放廢氣中苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對

25、二甲苯、異丙苯、苯乙烯、1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯的測定，若通過驗證本方法也可適用于其它揮發(fā)性有機物的測定。當取樣量為400mL 時, 本方法在采用選擇離子掃描方式下的檢出限為0.05g/m3-0.69g/m3， 測定下限0.21g/m3-2.78g/m3。A.2 規(guī)范性引用文件本標準內容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。HJ/T 194 環(huán)境監(jiān)測質量手工監(jiān)測技術規(guī)范HJ 732 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的采樣 氣袋法A.3 方法原理使用真空箱、抽氣泵等設備將經(jīng)固定污染源排氣筒排放的廢氣直接采集并保存到化學惰性優(yōu)良

26、的氟聚合物薄膜氣袋中，然后進行樣品預濃縮，除去水及惰性氣體后，進入氣相色譜分離，用質譜檢測器進行檢測。通過質譜圖和保留時間進行定性，用內標法定量。A.4 干擾及消除A.4.1 實驗室環(huán)境，應完全遠離有機溶劑，保證沒有有機溶劑和其它揮發(fā)性有機物的本底干擾。A.4.2 進樣系統(tǒng)、預濃縮系統(tǒng)中氣路連接材料揮發(fā)出的揮發(fā)性有機物會對分析造成干擾。適當升高、延長烘烤時間，將干擾降至最低。A.4.3 所有樣品經(jīng)過的管路和接頭，均需保溫，以防止污染。A.4.4 易揮發(fā)性有機物（尤其是二氯甲烷和氟碳化合物）在運輸保存過程中可能會經(jīng)閥門等部件擴散進采樣袋中，從而污染樣品。樣品采集結束后，須確認閥門完全關閉，隔絕外

27、界氣體，可有效降低此類干擾。A.5 試劑和材料A.5.1 氦氣： 99.999%。A.5.2 高純氮氣：99.999%。A.5.3 高純空氣：99.999%。A.5.4 混合標準氣（有證標準物質）：11種苯系物標氣的濃度為1ppmv。高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0MPa。A.5.5 混合標準使用氣：使用氣體稀釋裝置（6.6），將混合標準氣（5.4、5.5），用高純氮氣稀釋至10ppbv 濃度。A.5.6 內標混合氣標準氣（有證標準物質）：各組分濃度為1ppmv。高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0MPa。組分分別為：一溴一氯甲烷、1,2-二氟苯、氯苯-d5。在滿足方法要求且不干擾目標化合物測

28、定的前提下，也可使用其他內標。A.5.7 內標使用氣：使用氣體稀釋裝置（6.6），將內標混合標準氣（5.7），用高純氮氣（5.2）稀釋至100ppbv 濃度。A.5.8 4-溴氟苯（BFB）溶液：=50.0 mg/L。A.5.9 4-溴氟苯標準氣體：濃度為1ppmv，與內標混合標準氣體混合在一起，高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0MPa。A.5.10 4-溴氟苯標準使用氣體：使用氣體稀釋裝置（6.6），將4-溴氟苯標準氣體（5.10），用高純氮氣（5.2）稀釋至50ppbv 濃度。A.5.11 液態(tài)氮。A.5.12 去離子水。A.6 儀器和設備A.6.1 氣相色譜-質譜聯(lián)用儀：氣相部分具有分流

29、、不分流進樣口和程序升溫功能，可配備柱溫箱冷卻裝置。質譜部分具有70eV 電子轟擊（EI）離子源，具有選擇離子（SIM）掃描、自動/手動調諧、譜庫檢索等功能。A.6.2 氣體預冷濃縮裝置：至少具有二級冷阱功能：其中第一級冷阱用于去除樣品中水、氧氣、氮氣；第二級冷阱用于捕集濃縮揮發(fā)性有機物及去除二氧化碳；若采用具有冷凍聚焦功能的第三級冷阱，可有效減少極易揮發(fā)目標物損失，改善色譜峰形，提高靈敏度。氣體預冷濃縮裝置與氣相色譜-質譜聯(lián)用儀連接管路均使用惰性化材質，并至少能在50150范圍加熱。氣體預冷濃縮裝置并具有自動定量取樣及自動添加標準氣體、內標功能。A.6.3 毛細管色譜柱，柱長為60m、內徑為

30、0.25mm ，膜厚1.4m（固定液為6%腈丙基苯、94%二甲基聚硅氧烷），或其他等效毛細管色譜柱。A.6.4 自動進樣器：可實現(xiàn)采樣氣袋樣品自動進樣。A.6.5 采樣裝置，參考HJ732中設備和材料。A.7 樣品采集與保存樣品采集應參照固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的采樣氣袋法（HJ 732）的相關規(guī)定執(zhí)行。將采集好的氣袋樣品在室溫條件下，避光保存，24h內分析完畢。對于濃度較高的污染源樣品可適當進行稀釋后再進行分析。A.8 分析步驟A.8.1 制備A.8.1.1 混合標準使用氣體配制混合標準使用氣體濃度為10ppbv：將混合標準氣（5.4）標氣鋼瓶及高純氮氣（5.2）鋼瓶與氣體稀釋裝置連接，設

31、定稀釋倍數(shù)，打開鋼瓶閥門調好兩種氣體的流速并平衡幾分鐘后，取預先清洗好并抽好真空的氣罐連在氣體稀釋裝置上，打開氣罐閥門并使稀釋好的標氣沖入氣罐中，待氣罐壓力達到預設值1.725kPa（25psig）后，關閉氣罐閥門以及鋼瓶氣閥門。A.8.1.2 內標使用氣配制內標使用氣體濃度為100ppbv。將內標標準氣體（5.7）按8.1.1 步驟配制而成。A.8.1.3 實驗室空白使用高純空氣（5.3）或高純氮氣（5.2）為空白氣，配制入空白氣袋中，進行空白分析。A.8.2 儀器調試A.8.2.1 氣體預冷濃縮裝置與氣相色譜-質譜儀的連接在氣相色譜-質譜儀進樣口電子流量/壓力控制器后將載氣與氣體預冷濃縮裝

32、置相連接，使載氣經(jīng)電子流量/壓力控制器后，依次通過氣體預冷濃縮裝置、傳輸線，與毛細管色譜柱直接連接。A.8.2.2 氣體預冷濃縮裝置參考分析條件取樣體積400mL。（可按樣品濃度在50mL1000mL 范圍調整）。一級冷阱：捕集溫度：-150；捕集流速：100mL/min；解析溫度：10；閥溫：100；烘烤溫度：150；烘烤時間：15min。二級冷阱：捕集溫度：-30；捕集流速：10mL/min；捕集時間：5min；解析溫度：180；解析時間：2.5min；烘烤溫度：190；烘烤時間：15min。三級聚焦：聚焦溫度：-160； 解析時間：3min；烘烤溫度：200；烘烤時間：5min。傳輸線溫

33、度：100。A.8.2.3 氣相色譜參考分析條件：程序升溫：35（5min） 5/min 150（7min）10/min 200（4min）進樣口溫度：140。溶劑延遲時間： 4.8 min。載氣流量(ml/min) ：1.9。注：不同型號儀器的最佳工作條件不同，應按照儀器使用說明書進行操作。本標準給出了儀器參考條件。A.8.2.4 質譜參考分析條件：接口溫度（）： 250C。離子源溫度（）：230C。掃描方式：EI（全掃描）或選擇離子掃描（SIM）。掃描范圍：35300amu。A.8.3 校準A.8.3.1 儀器性能檢查在開始系統(tǒng)分析之前，應采用BFB（4.8）方式對質譜進行調諧。仔細檢查調

34、諧報告，對輪廓圖中峰形、同位素峰分離情況、EM電壓，及質譜圖中峰數(shù)目、基峰的絕對豐度、水和空氣峰相對于質核比（m/z）為69的離子的比例，以及質量分配、相對豐度和同位素比等評價指標進行核查。其中，要求輪廓圖中半峰寬PW50在0.55要求輪廓之間；質譜圖中峰的個數(shù)小于200，較低的水峰和氮峰，應小于10%。BFB樣品質譜圖中主要離子及其豐度應滿足BFB評價要求。評價標準參見表A-1。表A.1 BFB關鍵離子豐度標準m/z相對離子豐度達標范圍50m/z 95的8.0-40.0%75m/z 95的30.0-66.0%95基峰,m/z 95的100%96m/z 95的5.0-9.0%173m/z 17

35、4的2.0%174m/z 95的50.0-120.0%175m/z 174的4.0-9.0%176m/z 174的93.0-101.0%177m/z 176的5.0-9.0%A.8.3.2 繪制標準曲線在儀器維修、換柱或連續(xù)校準不合格時需要重新繪制標準曲線。分別取不同體積混合標準氣體（5.5）進行標準曲線繪制，標準曲線至少使用5 個點，各點濃度（體積分數(shù)）分別為1.25、2.5、5.0、10.0、15.0、20.0ppbv（可根據(jù)實際樣品情況調整）。標準曲線中每個點均加入內標（5.7），內標濃度為10.0ppbv。A.8.4 測定將制備好的樣品, 連接至氣體預冷濃縮裝置，取400mL 樣品濃縮

36、分析，同時加入內標，按照儀器參考條件進行測定。A.8.5 空白試驗將制備好的實驗室空白，連接至氣體預冷濃縮裝置，取400mL 樣品濃縮分析，同時加入內標，按照儀器參考條件進行測定。A.9 結果計算與表示A.9.1 定性目標化合物的定性主要是通過目標組分的保留時間和產(chǎn)生主要離子的質荷比（M/Z）定性。判定樣品中是否存在目標化合物，要同時滿足保留時間和特征離子碎片（定量離子和輔助定量離子與標準品匹配。A.9.2 定量采用內標法定量，在能夠保證準確定性檢出目標化合物時，可選用選擇離子（SIM）采集定量。A.9.3 計算樣品中目標化合物的含量（mg/m3），按照下列公式進行計算式中：目標化合物濃度，m

37、g/m3；Ax目標化合物特征離子峰面積；AIS化合物特征離子峰面積； is內標化合物濃度，ppbv；RF平均相對響應因子，無量綱；Vex樣品提取液體積，mL;Df稀釋倍數(shù)，無量綱；p0標準狀態(tài)大氣壓力，kPa；p環(huán)境大氣壓力, kPa；t環(huán)境攝氏溫度，；M目標化合物分子量，g/mol。當取樣體積為400mL時，選擇離子掃描模式下，方法檢出限和測定下限見表A-2。表A.2 附錄A方法的檢出限和測定下限序號目標化合物檢出限（g/m3）測定下限（g/m3）1苯0.050.212甲苯0.100.393乙苯0.070.294對+間-二甲苯0.080.325苯乙烯0.361.456鄰二甲苯0.150.587異丙苯0.210.8581,3,5-三甲苯0.6