1、室內(nèi)裝飾材料中的有害物質(zhì),甲醛的分析測(cè)定,一、室內(nèi)空氣中的甲醛是從哪里來(lái)的？,.用作室內(nèi)裝飾的膠合板、細(xì)木工板、中密度纖維板和刨花板等人造板材，由于目前生產(chǎn)裝飾板使用的膠粘劑以脲醛樹脂為主，板材中殘留的和未參與反應(yīng)的甲醛會(huì)逐漸向周圍環(huán)境釋放，是形成室內(nèi)空氣中甲醛的主體。 2板材在堆放和使用過(guò)程中，由于受到外界溫度、濕度、水分作用，固化后體型結(jié)構(gòu)發(fā)生分解而釋放甲醛。 3含有甲醛成分并有可能向外界散發(fā)的其他各類裝飾材料，比如貼墻布、貼墻紙、化纖地毯、泡沫塑料、油漆和涂料等。 4燃燒后會(huì)散發(fā)甲醛的某些材料，比如香煙及一些有機(jī)材料。,人造板中甲醛的提取,穿孔萃取法,原理,將溶劑甲苯與樣板共熱，通過(guò)液-

2、固萃取是甲醛從板材中溶解出來(lái)，然后將溶有甲醛的甲苯通過(guò)穿孔器與水進(jìn)行液-液萃取，把甲醛轉(zhuǎn)溶于水中。水溶液中甲醛含量用乙酰丙酮比色法測(cè)定，結(jié)果用100g干的樣板中被萃取取出的甲醛量（mg）表示。,（1）天平：感量0.001g （2）電熱鼓風(fēng)恒溫干燥箱：恒溫精度1，溫度范圍40200。 （3）連續(xù)可調(diào)控溫電熱套：可調(diào)溫度范圍50200。 （4）分光光度計(jì)：用5mm比色皿，在波長(zhǎng)412nm下，測(cè)定吸光度。 （5）穿孔萃取儀：萃取裝置如下。,儀器設(shè)備,甲醛含量的測(cè)定,乙酰丙酮比色法,試劑和材料,甲苯 乙酰丙酮溶液(0.4%) 乙酸銨溶液（200g/L） 碘溶液c(1/2I2)=0.1mol/L 碘酸鉀

3、標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1/6KIO3)=0.1000mol/L 淀粉溶液(5g/L) 氫氧化鈉(1mol/L) 硫酸溶液(0.5mol) 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c(Na2S2O3)=0.1000mol/L 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液(甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液 甲醛標(biāo)準(zhǔn)液),硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定方法,吸取三份10.00ml碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)分別置于250ml碘量瓶中，加70ml新煮沸但已冷卻的水，加1g碘化鉀，振搖至完全溶解后，加10ml鹽酸溶液，立即蓋好瓶塞，搖勻。于暗處放置5min后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液至淺黃色，加2ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定溶液至藍(lán)色剛好褪去為終點(diǎn)。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按下式計(jì)算: C=0.1000*1

4、0.00/v 式中C硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量溶度，mol/L v 滴定所耗硫代硫酸鈉鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL,取樣和樣品處理,1.抽樣方法:按檢驗(yàn)方法規(guī)定的樣品數(shù)量在同一時(shí)間、同一地點(diǎn)、同一規(guī)格的人造板中隨機(jī)抽取三份樣品，并立即用不含釋放或吸附甲醛的包裝材料將樣品密封后待測(cè)。在生產(chǎn)企業(yè)抽取樣品時(shí)，必須在生產(chǎn)企業(yè)等待出售的成品庫(kù)內(nèi)抽取樣品。在經(jīng)銷企業(yè)抽取樣品時(shí)，必須在經(jīng)銷現(xiàn)場(chǎng)或經(jīng)銷企業(yè)的待售成品庫(kù)內(nèi)抽取樣品。在施工或使用現(xiàn)場(chǎng)抽取樣品時(shí)，必須在同一地點(diǎn)、同一用途、同一規(guī)格的同一種產(chǎn)品中隨機(jī)抽取。,2.樣板準(zhǔn)備：將樣板的每端各去除50cm寬條，然后沿板寬方向均勻截取25mm*25mm的受試板塊24

5、塊，用于含水量測(cè)定；另截取15mm*20mm的受試板塊，用于甲醛含量的測(cè)定。,分析步驟,（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 （2）樣品分析 含水量的測(cè)定 儀器安裝和校正 萃取操作 比色測(cè)定,標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制,分別吸取0.00ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml、10.00ml甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作液,50ml具塞比色管 各加水至10.00ml,加入10.00ml乙酰丙酮溶液（0.4%） 和10.00ml乙酸銨溶液（200g/L） 加塞混勻,（402）恒溫箱中加熱15min 避光冷卻至室溫（1828約1h）,5mm比色皿（以水做參比） 在波長(zhǎng)412mm下測(cè)定吸光度,以甲醛的含量（mg

6、）為橫坐標(biāo)，吸收光度為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,含水量的測(cè)定,用68塊受試板塊為一組樣品，進(jìn)行不等實(shí)驗(yàn)，測(cè)定含水量。將樣品放入干燥恒重的小燒杯（小燒杯恒重質(zhì)量為m0）中，稱重（m1）。然后放入恒溫干燥箱中通風(fēng)干燥約12h后，取出，放入干燥器中冷卻至室溫，稱量至質(zhì)量恒定（m2）。連續(xù)兩次稱重中受試板塊質(zhì)量相差不超過(guò)0.1%時(shí)，方可視為達(dá)到恒重質(zhì)量。 樣板的含水量按下式計(jì)算，精確至0.1% H（%）= （m1- m2）/（ m1 - m0 ）*100,儀器安裝和校正,將500ml甲苯加入1000ml具有標(biāo)準(zhǔn)磨口的圓底燒瓶中,另將100ml甲苯及1000ml蒸餾水加入萃取管內(nèi),采用套式恒溫器熱燒瓶。然后

7、開始蒸餾。調(diào)節(jié)加熱器，使回流速度保持為30ml/min,先將儀器按圖安裝，并固定在鐵座上。,回流時(shí)萃取管中液體溫度不得超過(guò)40，若溫度超過(guò)40，必須采取降溫措施，以保證甲醛在水中的溶解。,萃取操作,1.關(guān)上萃取管底部的活塞，加入1L蒸餾水,2.加 100mL 蒸餾水于有液封裝置的三角燒瓶中,3.倒600ml甲苯于圓底燒瓶中，并加入105110g的樣板，精確至0.01g,甲苯因比重小于 1 ，浮到水面之上并通過(guò)萃取管的小虹吸管而返回到燒瓶中。繼續(xù)其液 - 固萃取到 2h 為止。,安裝妥當(dāng)，保證每個(gè)接口緊密而不漏氣，可涂上凡士林或 活塞油脂 ,打開冷卻水,進(jìn)行加熱，使甲苯沸騰開始回流，記下第一滴甲

8、苯冷卻下來(lái)的準(zhǔn)確時(shí)間，繼續(xù)回流 2h 。在此期間保持每分鐘 30mL 恒定回流速度。,1.可以防止液封三角燒瓶中的水，虹吸回到萃取管中。2.可以使穿孔器中的甲苯液柱保持一定的高度，使冷凝下來(lái)的帶有甲醇的甲苯從穿孔器的底部穿孔而出并溶于水中。,注意事項(xiàng) 1.在整個(gè)加熱萃取過(guò)程中，均須有專有看管以免以生意外事故。 2.在萃取結(jié)束時(shí)，讓儀器迅速冷卻，此時(shí)三角燒瓶中的液封水會(huì)通過(guò)冷凝管回到萃取管中，起到了洗滌儀器上半部的作用。,比色測(cè)定,1、在每塊樣板測(cè)定的同時(shí)，用10.00ml蒸餾水按樣品處理和分析的相同操作步驟做試劑空白測(cè)定。 2、每張樣板應(yīng)取兩份樣品，同時(shí)做平時(shí)測(cè)定。甲醛含量以平行測(cè)定的算術(shù)平均

9、值表示，精確至0.1mg。,加入10.00ml乙酰丙酮溶液 和10.00ml乙酸銨溶液,加塞混勻,50ml具塞比色管,按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟，測(cè)定吸光度,10.00ml樣品萃取后的待測(cè)液,計(jì)算,C= (A-A0 )xBS x(100+H)xV)/mx10,式中 C100克干板中含甲醛的毫克數(shù)，mg/100g； A樣品溶液的吸光度； A0試劑空白溶液的吸光度； BS 用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計(jì)算因子； m 用于萃取試驗(yàn)的樣板質(zhì)量，g； H樣板的含水量，； V樣品溶液的體積，2000mL。,說(shuō)明,1、穿孔萃取法，會(huì)出現(xiàn)兩個(gè)問(wèn)題： 密度差異大，影響測(cè)定結(jié)果 密度低的膠合板浮在甲苯上，影響固液

10、萃取。 2、判定和復(fù)驗(yàn)：任取一份樣品測(cè)定不合格，則對(duì)另外兩份樣品再測(cè)定，若兩份中至少有一份不合格，則判定為不合格。 3、測(cè)試結(jié)果：項(xiàng)目包括測(cè)試日期、采樣日期、板的來(lái)源、板的類型、板的厚度、板的密度、含水量、甲醛等。,甲醛釋放量的測(cè)定 干燥器法,一、原理：,在干燥器底部放置盛有蒸餾水的結(jié)晶皿，在其上方固定的金屬支架上放置樣板，釋放出的甲醛被蒸餾水吸收后作為樣品溶液。用乙酰丙酮比色法測(cè)定樣品溶液中甲醛濃度。,二、儀器和設(shè)備：,1、金屬支架,2、結(jié)晶皿（直徑120mm，深度60mm；或直徑 57mm，深度50至60mm）,3、分光光度計(jì)（用10mm比色皿，在波長(zhǎng)412nm下測(cè)定吸光度）,4、天平（感

11、量0.01g）,5、干燥器（直徑240mm，容積9至11L或40L）,三、取樣和樣品處理：,1、抽樣方法：穿孔器萃取法,2、甲醛的收集： 干燥器底部放置結(jié)晶皿 結(jié)晶皿內(nèi)加入300ml蒸餾水 干燥器上部放置金屬支架 金屬支架上固定10塊樣板 在20攝氏度下放置24h,四、分析步驟：,1、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 2、樣品測(cè)定 3、計(jì)算： =（AA。）Bs 101000,五、補(bǔ)充：,1、干燥器法適用范圍和限量值：911L的干燥器 2、結(jié)晶皿直徑120mm，深度60mm 3、用于測(cè)定膠合板、裝飾單面板、貼面膠合板、細(xì)木工板等甲醛釋放量 4、容積為40L的干燥器，結(jié)晶皿直徑57mm，深度5060mm，適用于測(cè)定飾

12、面人造板甲醛釋放量,氣候箱法,將1 m 2表面積的樣品放入溫度、相對(duì)濕度、空氣流速和空氣置換率控制在一定值的氣候箱內(nèi)。甲醛從樣品中釋放出來(lái)，與箱內(nèi)空氣混合，定期抽取箱內(nèi)空氣，將抽出的空氣通過(guò)盛有蒸餾水的吸收瓶，空氣中的甲醛全部溶入水中；測(cè)定吸收液中的甲醛量及抽取的空氣體積，計(jì)算出每立方米空氣中的甲醛量，用毫克每立方米(mg/m3)表示。取樣是周期性的，直到測(cè)試箱內(nèi)甲醛濃度達(dá)到平衡狀態(tài)。,原理,設(shè)備,空氣抽樣系統(tǒng)包括下列組件：取樣管 2只100ml吸收瓶 盛有水以吸收甲醛，隨后測(cè)定甲醛濃度，； 硅膠干燥器 干燥空氣；氣體抽樣泵；氣體流量計(jì)； 測(cè)量空氣體積的氣體流量計(jì)(包括溫度顯示) ；,氣候箱：

13、容積1m3，箱體內(nèi)表面應(yīng)為惰性材料，不會(huì)吸附甲醛。箱內(nèi)應(yīng)有空氣循環(huán)系統(tǒng)以維持箱內(nèi)空氣充分混合及試樣表面的空氣速度為0.10.3m/s。箱體上應(yīng)有調(diào)節(jié)空氣流量的空氣入口和空氣出口裝置。 空氣置換率維持在（1.0+0.05）h-1，要保證箱體的密封性。進(jìn)入箱內(nèi)的空氣甲醛濃度在0.006mg/m3以下。,溫度和相對(duì)濕度調(diào)節(jié)系統(tǒng)：應(yīng)能保持溫度(230.5)相對(duì)濕度(453)%。,試驗(yàn)步驟,1、氣候箱的準(zhǔn)備和測(cè)試條件,2、樣品測(cè)定,試樣在氣候箱的中心垂直放置，表面與空氣流動(dòng)方向平行。,空氣取樣和分析時(shí)，先將空氣抽樣系統(tǒng)與氣候箱的空氣出口相連接。,2個(gè)吸收瓶中各加入25ml蒸餾水,開動(dòng)抽氣泵（至少抽取100ml空氣）,每瓶吸收液各取10ml移至50ml容量瓶,加入10ml乙酰丙酮溶液和10ml乙酸銨溶液,水浴加熱15min，再冷卻至室溫,10ml蒸餾水，10ml乙酰丙酮溶液和10ml乙酸銨溶液,吸光光度計(jì)測(cè)定吸光度,得到每立方空氣中的甲醛濃度值,裝修階段如何防止甲醛超標(biāo)？,一 是合理確定裝修方案。特別是房間的地面材料最好不要大面積地使用同一種材料 二 是科學(xué)地選擇施工工藝。除了特殊要求外，一般不要在復(fù)合地板下面鋪裝大芯板。用大芯板的里面一定要用甲醛封閉劑進(jìn)行封閉，油漆最好選用油膜比較厚、封閉性好的. 三 是嚴(yán)格掌握裝飾和裝修的材料質(zhì)量。