1、配合物理論簡介,天藍色,天藍色,天藍色,無色,無色,無色,思考：前三種溶液呈天藍色大概與什么物質有關？依據(jù)是什么？,結論：上述實驗中呈天藍色的物質叫做四水合銅離子，可表示為Cu(H2O) 42+。在四水合銅離子中，銅離子與水分子之間的化學鍵是由水分子中的O原子提供孤對電子對給予銅離子（銅離子提供空軌道），銅離子接受水分子的孤對電子形成的，這類“電子對給予接受鍵”被稱為配位鍵。,1、配位鍵：共用電子對由一個原子單方面提供給另一個原子共用所形成的共價鍵叫配位鍵。是一種特殊的共價鍵。,2、配位化合物：中心離子（或原子） 與配位體(某些分子或離子) 以配位鍵的形式結合而成的化合物。,可用AB表示 A表

2、示提供孤對電子的原子，叫電子給予體或配體，常為N、O、P、S、鹵素的原子或離子 B表示接受電子的原子，叫接受體，一般為過渡金屬 形成配位鍵的條件：一個原子提供孤對電子，另一原子提供空軌道,例題一：下列分子中的中心原子雜化軌道的類型相同的是 ( ) ACO2與SO2 BCH4與NH3 CBeCl2與BF3 DC2H2與C2H4,B,例題二：下列分子或離子中都存在著配位鍵的是 ( ) ANH3、H2O BNH4 + 、H3O+ CN2、HClO D Cu(NH3) 42+ 、PCI3,B,由于該離子的顏色極似血液，常被用于電影特技和魔術表演。,配合物理論簡介,一、配合物的組成,1. 中心離子或原子

3、(也稱形成體) 有空軌道,主要是一些過渡金屬，如鐵、鈷、鎳、銅、銀、金、鉑等金 屬元素的離子；,或是具有高氧化數(shù)的非金屬元素，硼，硅、磷等，如NaBF4 中的B()、K2SiF6中的Si()和NH4PF6中的P()；,或是不帶電荷的中性原子，如Ni(CO)4, Fe(CO)5中的Ni, Fe都是中性原子，,堿金屬、堿土金屬等可作為螯合物的形成體。,Cu(NH3)4SO4中，NH3是配位體，N為配位原子。,2. 配位體和配位原子 有孤對電子,a. 單齒配位體(一個配位體中只有一個配位原子) 含氮配位體 NH3 , NCS - ;含硫配位體 SCN- ; 含鹵素配位體 F- , Cl- , Br-

4、 , I- ; 含碳配位體 CN- , CO 含氧配位體 H2O, OH- ，羧酸，醇，醚等,b. 多齒配位體(有兩個或兩個以上的配位原子) 乙二胺 NH2一CH2一CH2一NH2 簡寫為en， 乙二胺四乙酸根（EDTA）等。,3配位數(shù) 與中心離子直接以配位鍵結合的配位原子個數(shù)。,例：AlF63- 配位數(shù)6 、 Cu(NH3)4SO4 配位數(shù)4 、 Co(NH3)2(en)2(NO3)3 配位數(shù)6,*中心離子的電荷高，對配位體的吸引力較強，有利于形成配位數(shù)較高的配合物。,常見的配位數(shù)與中心離子的電荷數(shù)有如下的關系： 中心離子的電荷：+1 +2 +3 +4 常見的配位數(shù)： 2 4(或6) 6(或

5、4) 6(或8),*中心離子半徑越大，其周圍可容納配體就越多， 配位數(shù)越大。,AlF63- AlCl4- BF4- AgI2- AgI42- 從這些配離子你看出配位數(shù)有什么規(guī)律？,4. 配離子的電荷,配離子的電荷等于中心離子電荷與配位體總電荷的代數(shù)和。 如 K2PtCl4,8.1.2 配位化合物的命名,配位數(shù)配位體名稱合中心離子(用羅馬數(shù)字表示氧化數(shù))， 用二、三、四等數(shù)字表示配位體數(shù)。不同配位名稱之間用圓點“”分開。 陰離子次序為：簡單離子復雜離子有機酸根離子。 中性分子次序為：NH3H2O有機分子。,1配位陰離子配合物-配位陰離子“酸”外界,2配位陽離子配合物 “某化某”或“某酸某”,3中

6、性配合物,K2SiF6 六氟合硅()酸鉀 KPtCl5(NH3) 五氯一氨合鉑()酸鉀,Co(NH3)6Br3 三溴化六氨合鈷() Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝酸二氨二（乙二胺）合鈷（）,PtCl2(NH3)2 二氯二氨合鉑() Ni(CO)4 四羰基合鎳(0),配合物的鹽與復鹽的比較,復鹽, 能電離出兩種或兩種以上陽離子的鹽如明礬 KAl(SO4)212H2O、光鹵石 KCl MgCl2 6H2O等，僅在固態(tài)時穩(wěn)定存在，一旦溶于水，幾乎全部解離成各組分離子： KAl(SO4)212H2O (溶于水) K+ +Al3+ 2SO42- +12 H2O KCl MgCl2 6H2O

7、(溶于水) K+ +Mg2+ + 3Cl- + 6H2O,配合物鹽，是在配合物的溶液或晶體中，十分明確地存在著 含有配位鍵的、能獨立存在的復雜組成的離子： Cu(NH3)4SO4H2O Cu(NH3)42+ + SO42- + H2O,形成配合物時性質的改變,1、顏色的改變 Fe3+ + nNCS- = Fe(NCS)n(n-3)-,2、溶解度的改變： AgCl HCl AgCl2- + H+ AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O 3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O,例題一：下列分子或離子中都存在著配位鍵的是 ( ) ANH3、H2O BNH4 + 、H3O+ CN2、HClO D Cu(NH3) 42+ 、PCI3,