1、第三章 糖和苷 （saccharides and glycosides） 主講：吳方評,第三章 糖和苷（saccharides and glycosides）,糖是多羥基醛或多羥基酮及其衍生物、聚合物的總稱。 糖類化合物在自然界分布極為廣泛。 有些糖類化合物是天然藥物中的活性物質。如：香菇多糖、靈芝多糖具有抗腫瘤活性，黃芪多糖具有增強免疫功能的作用。,第一節(jié) 糖類,一、糖的結構與分類 根據其能否水解和分子量的大小分為單糖、低聚糖和多糖。 (一) 單糖 1、五碳醛糖：如：,2、甲基五碳糖 如D-雞納糖和L-鼠李糖，其結構如下： 3、六碳醛糖 見得最多的就是D-葡萄糖、D-甘露糖和D-半乳糖結構如

2、下：,4、六碳酮糖 最常見的有果糖和L-山梨糖，其結構如下： 5、七碳酮糖 如：D-景天庚酮糖 6、糖醛酸和糖醇 如：D-葡萄糖醛酸和D-甘露醇等,（二）低聚糖 天然存在的低聚糖多數由24個單糖組成如：蔗糖、麥芽糖和蕓香糖等。,（三）多聚糖 1、植物多糖 （1）纖維素（celluose） （2）淀粉(starch) 問題1 人為什么能消化淀粉而不能消化纖維素？,2、動物多糖 （1）肝素 （2）糖原 （3）甲殼素 （4）透明質酸,二 糖的化學性質,（一）氧化反應 銀鏡反應、斐林反應，可被硝酸、過碘酸和四醋酸鉛等氧化。 與過碘酸反應的特點： 問題2 在相同的條件下，下列基團被氧化的難易程度是-。

3、醛基 酮基 仲醇基 伯醇基,（二）糠醛形成反應,（三） 羥基的反應,醚化反應 Harworth法 常以硫酸二甲脂為試劑，在濃NaOH溶液中進行。 Purdic法、Kuhn法、箱守法,2 ?；磻?3 縮醛和縮酮化反應 醛和酮在脫水作用下與具有適當空間的1，3二醇或鄰二醇生成環(huán)狀的縮醛或縮酮。 4 硼酸的絡合反應 具有鄰二醇的化合物可與硼酸反應，生成絡合物。,第二節(jié) 苷類,一、苷類的結構與分類 按苷鍵原子的不同分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。 （一）、氧苷 1 醇苷,紅景天苷,2 酚苷 酚苷是由苷元酚羥基與糖分子端基羥基脫水縮合而成。,天麻苷,3 氰苷 主要指一類具-羥腈基的苷元與糖組成的氰苷。多數

4、具有水解性，不易結晶，容易水解，其特性是經酶作用生成的苷元-羥腈很不穩(wěn)定，立即分解為醛（酮）和HCN。,4 酯苷,山慈菇苷A,（二）、硫苷 是由苷元上巰基與糖分子端基羥基脫水縮合而成 。,（三）氮苷 由苷元上氮原子與糖分子的端基碳直接相連而成。,（四）、碳苷,二、苷的理化性質,（一）性狀 （二）溶解性 （三）穩(wěn)定性 （四）苷鍵的裂解 1 酸催化水解,水解難易： （1）按苷鍵原子的不同而不同。 （2）呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。 （3）酮糖多為呋喃糖結構，故較醛糖易水解。 （4）吡喃環(huán)C5上的取代基越大越難水解： 五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖。如果接有-COOH，則最難水解。,（5）由于吸電子基的

5、誘導效應，氨基糖較難水解，羥基糖次之，去氧糖最易水解。 2 堿催化水解,（三）酶水解 酶解特點：專屬性高、反應溫和。 常用的酶有：轉化糖酶、水解-果糖苷鍵；麥芽糖酶，水解-葡萄糖苷鍵。 （四）氧化裂解法 Smith降解法是常用的氧化裂解法。,（五）乙酰解法 反應特點： 反應速率：如-苷鍵的葡萄糖雙糖，（16）（14）（13）（12）。,三、苷類結構測定,（一）苷類的結構,（二）糖鏈的結構研究 1、確定組成聚糖的單糖種類和分子比例 2、確定糖與糖、糖與苷元的連接位置,（三）糖和糖連接順序及苷元結構的確定 （四）苷鍵構型 1、酶水解法 2、旋光度法,3、紅外光譜法 4、核磁共振譜法 二、糖的鑒定 （一）化學方法 （1）Molisch反應 （2）Keller-Kiliani反應 （二）色譜法 1、紙色譜法 2、薄層色譜法 3、氣相色譜法 4、高效液相色譜,小結,1.糖的概念 2.糖的結構和分類 3.苷的概念 4.苷的分類 5.糖和苷的理化性質 6.糖和苷的提取,參考目錄,天然藥物化學，科學出版社，主編：楊宏建，200