1、封佳寧 劉雪婷 余芳 黨雪 胡聰,第十一章 天然氣組成分析,天然氣,混合物,可燃性,不可燃,烴類為主,非烴類為主,化工原料,發(fā)電,民用和商用燃?xì)?冶金,造紙,烴類組分 非烴類組分 雜質(zhì)甲烷 氮?dú)?硫化物乙烷 二氧化碳 水,要求,檢測(cè),天然氣的組成是指天然氣中所含組分及其在可檢測(cè)范圍內(nèi)相應(yīng)的含量。,天然氣的常規(guī)分析,PPT by 劉雪婷,按所含組分的復(fù)雜性以及不同應(yīng)用目的，天然氣組成分析有幾種不同方法可供選擇。最 常見的就是分析天然氣中氮?dú)?、二氧化碳、甲烷至戊烷，有時(shí)還包括碳六加、氦氣、氫氣等 組分含量的測(cè)定。通常將這種分析稱為常規(guī)分析，也稱為簡(jiǎn)單分析。另外，對(duì)伴生氣或油田 氣，有時(shí)還需要測(cè)定摩

2、爾質(zhì)量大于己烷的各種烴類的含量，如分析十二烷、十六烷甚至更高 碳數(shù)組分的含量，通常將這種分析稱之為延伸分析。 國(guó)外涉及天然氣常規(guī)分析的標(biāo)準(zhǔn)有IS06568：1981，IS06569：1981，ISO6974：1984，ASTM D1945一91，IP 337一78等標(biāo)準(zhǔn)，我國(guó)的GB/T13610一92是參照采用ASTMD1945一 81制定的。,一、天然氣常規(guī)分析方法,氣相色譜常見的定量方法有歸一法、校正歸一法和外標(biāo)法。在天然氣常規(guī)分析中，ISO6568：1981采用的是峰面積校正歸一法，它可分析氮?dú)?、二氧化碳、甲烷、乙烷、?烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷和新戊烷，不考慮摩爾質(zhì)量大于戊烷

3、的己烷等更重組 分的含量，適用于天然氣中不含己烷和更重組分（或含量較低）的天然氣分析。 目前我國(guó)對(duì)油田氣的組成分析采用的即是峰面積校正歸一法。ISO6569：1981、ISO6974： 1984，ASTMD1945、GBT13610-1992和IP337-78采用的都是外標(biāo)法，不同之處在于對(duì) 戊烷、己烷等較重組分的檢測(cè)方法上。GBT13610-1992采用外標(biāo)法定量，從而保證了分 析量值的準(zhǔn)確可靠，并符合分析數(shù)據(jù)具有可溯源性的發(fā)展方向。,二儀器及色譜條件,氣相色譜儀：具有氫火焰離子化檢測(cè)器和熱導(dǎo)池檢測(cè)器。 檢測(cè)器：ASTMD1945，ISO6568：1981，ISO6569：1981，IP33

4、7一78都是規(guī)定使用TCD。但I(xiàn)SO6974：1984則要求TCD和FID聯(lián)合使用，F(xiàn)ID主要是用來(lái)測(cè)定丁烷以后直到辛 烷的少量或微量組分。 進(jìn)樣系統(tǒng)：必須選用對(duì)氣樣中的組分呈惰性的材料制成，優(yōu)先選用不銹鋼。該系統(tǒng)應(yīng)配 備帶定量管的進(jìn)樣閥，定量管體積為0.25-2mL，內(nèi)徑為2mm，定量管應(yīng)配備恒溫加熱器。 進(jìn)樣閥的基本作用是把一部分連續(xù)流動(dòng)的樣品引入載氣流，并使這一過(guò)程能夠重現(xiàn)。,氣路系統(tǒng)：儀器的氣路系統(tǒng)在分析的全過(guò)程中，載氣流量應(yīng)保持恒定，其變化在1%以 內(nèi)。在恒溫操作時(shí)色譜柱溫必須保持恒定，其變化幅度應(yīng)在0.3以內(nèi)。程序升溫時(shí)，柱溫不應(yīng)超過(guò)柱中填充物的最高使用溫度。在分析的全過(guò)程中，檢測(cè)

5、器溫度應(yīng)等于或高于最高柱溫，并保持恒定，其變化幅度應(yīng)在0.3以內(nèi)。 色譜柱：規(guī)定“柱的材料必須對(duì)氣樣中的組分呈惰性和無(wú)吸附性，應(yīng)優(yōu)先選用不銹鋼管。柱內(nèi)填充物應(yīng)能對(duì)被檢測(cè)的組分達(dá)到滿意的分離效果”，而不規(guī)定具體牌號(hào)的色譜柱 為執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展留有余地。GBT13610一1992給出了一些色譜柱的實(shí)例。要求吸附柱必須能完全分離氧氣、氮?dú)夂图淄椋环峙渲仨毮芡耆蛛x二氧化碳和乙烷到戊烷之間 的各組分。對(duì)于丙烷和隨后的各組分，必須分離完全。在丙烷之前的組分，峰返回基線的程 度應(yīng)在滿量程2%以內(nèi)，二氧化碳必須得到充分的分離。要求對(duì)于二氧化碳含量為0.1%(摩爾分?jǐn)?shù))的氣樣。進(jìn)樣0.25ml時(shí)能產(chǎn)生一

6、個(gè)清晰可測(cè)的峰。在ISO6974：1984中，規(guī)定了 分析用的色譜柱長(zhǎng)為3m，內(nèi)徑2mm，固定相為顆粒直徑150-180m(80100目)的Po- rapakR。,圖11-1、圖11-2是采用某些色譜柱的典型色譜圖 載氣：TCD要求載氣的純度不低于9999%，可采用氦氣或氫氣作載氣來(lái)分析除氦氣和氫氣之外的其他組分，可采用氮?dú)饣驓錃庾鬏d氣來(lái)分析氦氣和氫氣。ASTMD1945-81允許 采用氦氣或氫氣作為載氣，而ISO6974：84則只規(guī)定采用氦氣作為載氣。由于氫氣與氦氣在 作熱導(dǎo)檢測(cè)器的載氣時(shí)，性能差異不明顯，所不同的是氦氣為稀有的惰性氣體，氫氣為易燃?xì)怏w，兩者在價(jià)格上相差數(shù)十倍?？紤]到我國(guó)的實(shí)

7、際應(yīng)用情況，在保證安全的前提下GB/T13610一1992選擇了可采用氦氣或氫氣作為載氣。,標(biāo)準(zhǔn)氣體：GBT13610一1992要求分析需要的標(biāo)準(zhǔn)氣按GB5274一85規(guī)定的稱量法制備，或從經(jīng)國(guó)家認(rèn)證的生產(chǎn)單位購(gòu)買。規(guī)定：除甲烷外，標(biāo)準(zhǔn)氣中組分的濃度，應(yīng)不低于未 知樣中相應(yīng)組分濃度的一半，也不高于10%(摩爾分?jǐn)?shù))，當(dāng)樣品氣進(jìn)樣量不超過(guò)0.3攝氏度時(shí)，甲烷允許相差到20%(摩爾分?jǐn)?shù))。在此，相差10%或20%是指絕對(duì)值。,三、分析方法及注意事項(xiàng),按GB/T13610一1992中氣相色譜儀的操作說(shuō)明書對(duì)設(shè)備進(jìn)行安裝和調(diào)試，并按分析條 件設(shè)置儀器的各項(xiàng)參數(shù)，使之能夠達(dá)到要求的分析效果。但需要注意以

8、下幾點(diǎn)。 色譜柱溫度和檢測(cè)器的溫度的選擇取決于柱的分離情況和檢測(cè)器的使用條件。恒溫 時(shí)，溫度變化要求在0.3以內(nèi)，只要儀器已加以保溫，電加熱系統(tǒng)不出故障即可。 載氣流量的大小與穩(wěn)定對(duì)色譜分析有很大的影響，流量范圍多選在20-80mL/min。 分析時(shí)流量必須保持恒定，其變化應(yīng)在1嚦以內(nèi)。載氣的調(diào)節(jié)和穩(wěn)定大多通過(guò)減壓調(diào)節(jié)器與 穩(wěn)壓閥和穩(wěn)流閥等串聯(lián)使用來(lái)實(shí)現(xiàn)。如果分析時(shí)發(fā)現(xiàn)相同的氣樣中同一組分的出峰時(shí)間相差 較多，則應(yīng)檢查載氣系統(tǒng)。在實(shí)際操作中，切不可將穩(wěn)流閥當(dāng)作開關(guān)閥使用。,如果氣樣的現(xiàn)場(chǎng)數(shù)據(jù)表明氣源溫度高于實(shí)驗(yàn)室溫度，則氣樣在進(jìn)入色譜儀之前需預(yù) 先加熱。但如果已知?dú)鈽拥臒N露點(diǎn)低于環(huán)境最低溫度，

9、也可以不預(yù)先加熱。如果氣樣需要加 熱，尤其是可能含有較多凝析組分的氣樣，應(yīng)特別注意安全。通常氣樣中的硫化氫是在現(xiàn)場(chǎng) 分析或采用其他方法進(jìn)行分析的，所以在用氣相色譜法分析組成時(shí)，一般不考慮硫化氫。進(jìn) 樣時(shí)，為避免硫化氫可能帶來(lái)的污染，可在不影響其他組分分析的前提下先將硫化氫脫除。 為了獲得檢測(cè)器對(duì)各組分，尤其。是對(duì)甲烷的線性響應(yīng)，進(jìn)樣量不應(yīng)超過(guò)0.5ml，除 了微量組分，使用這樣的進(jìn)樣量都能獲得足夠的精度。測(cè)定摩爾百分?jǐn)?shù)不高于5%的組分 時(shí)，進(jìn)樣量允許增加到5ml。樣品瓶到儀器進(jìn)樣口之間的連接應(yīng)選用不銹鋼或聚四氟乙烯管，不得使用銅、聚乙烯、聚氯乙烯或橡膠管。,用定量管將氣樣導(dǎo)入色譜儀最常用的方法

10、是吹掃法。它要求氣樣壓力高于大氣壓力。 進(jìn)樣時(shí)，打開樣品瓶的出口閥，用氣樣吹掃包括定量管在內(nèi)的進(jìn)樣系統(tǒng)。對(duì)每臺(tái)色譜儀都必 須分別確定和驗(yàn)證所需的吹掃氣量。定量管進(jìn)樣壓力應(yīng)接近大氣壓。關(guān)閉樣品閥，使定量管 中的氣樣壓力穩(wěn)定后，應(yīng)立即將定量管中氣樣導(dǎo)入色譜儀，以避免污染物滲入。在封液置換 法中，封液大多采用飽和食鹽水，盡管如此；水和其他封液仍會(huì)影響二氧化碳以及戊烷、己 烷之類重組分的分析。因此分析要求高時(shí)，不宜采用封液置換法取樣和進(jìn)樣。 對(duì)于進(jìn)樣的重復(fù)性要求，應(yīng)將標(biāo)準(zhǔn)氣每個(gè)組分響應(yīng)值相差在1%以內(nèi)與精密度要求這 兩者結(jié)合起來(lái)考慮。因?yàn)閷?duì)于摩爾分?jǐn)?shù)在001%1%這個(gè)范圍的組分，要求每個(gè)組分的響 應(yīng)值

11、均相差在1嚦以內(nèi)是不現(xiàn)實(shí)的，也是不必要的。,四、數(shù)據(jù)處理,為了保證分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和可溯源性，目前外標(biāo)法已成為廣泛采用的方法。ISO6974： 1984、ISO6975：1986、ASTM D1945和GB/13610一1992均采用的外標(biāo)法線性定量。新版的 ISO6974一1：2000方法則采用多項(xiàng)式回歸標(biāo)準(zhǔn)氣組分濃度與響應(yīng)的關(guān)系來(lái)確定樣品中相應(yīng)組 分的濃度。 組分濃度可用峰高或峰面積進(jìn)行計(jì)算。每個(gè)組分濃度的有效數(shù)字應(yīng)按計(jì)量器具的精度和 標(biāo)準(zhǔn)氣的有效數(shù)字取舍。氣樣中任何組分濃度的有效數(shù)字位數(shù)，不應(yīng)多于標(biāo)準(zhǔn)氣中相應(yīng)組分 濃度的有效數(shù)字位數(shù)。,1.戊烷和更輕組分 測(cè)量每個(gè)組分的響應(yīng)時(shí)，不管是用峰

12、高或是峰面積表示，必須將氣樣和標(biāo)準(zhǔn)氣中相應(yīng)組 分的響應(yīng)換算同一衰減，峰高或峰面積必須采用相同的單位，由于標(biāo)準(zhǔn)氣和氣樣的峰高或峰 面積在計(jì)算時(shí)始終是相除的關(guān)系，因此其量綱為1。 氣樣中i組分的濃度，純計(jì)算如書 p292。 2.己烷和更重組分 p293 3.歸一化 p293 4.精密度 p294,第二節(jié)完，謝謝,PPT by 劉雪婷,由于在天然氣管輸條件選擇，天然氣的凈化與加工利用，以及輕烴回收裝置的設(shè)計(jì)等方 面，常需要了解天然氣中微量重?zé)N的含量，所以需要進(jìn)行丁烷至十六烷烴類的分析。 天然氣中的微量重?zé)N，隨著溫度與壓力的變化，其相態(tài)可能會(huì)發(fā)生變化。對(duì)于比戊烷還 重的烴類，因?yàn)檎魵鈮狠^低，不易配制標(biāo)

13、準(zhǔn)氣。因而對(duì)天然氣中的微量重?zé)N，常采用測(cè)定天 然氣中丁烷或戊烷的含量，再以它們?yōu)榧軜蚪M分進(jìn)行關(guān)聯(lián)的方法間接定量。,第三節(jié) 天然氣的延伸分析,測(cè)定原理,儀器材料和色譜條件,測(cè)定步驟,數(shù)據(jù)處理,參照GB/T17281-1998天然氣中丁烷至十六烷烴類的測(cè)定氣相色譜法。天然氣樣品被 注入到合適的色譜柱內(nèi)，采用程序升溫進(jìn)行分離，組分用FID進(jìn)行檢測(cè)。 丁烷和戊烷分別單獨(dú)測(cè)定，更高碳數(shù)的烴類則按碳數(shù)歸類，用含有丁烷的標(biāo)準(zhǔn)氣體混合物進(jìn)行標(biāo)定，再以丁烷 為架橋組分，結(jié)合丁烷以上組分的響應(yīng)值計(jì)算它們相應(yīng)的含量。,一、測(cè)定原理,氣相色譜儀：能進(jìn)行程序升溫操作，并配有FID檢測(cè)器、氣體進(jìn)樣閥或進(jìn)樣口 、專用色譜柱

14、、記錄器或積分儀。FID的時(shí)間常數(shù)應(yīng)不大于0.15。 柱溫箱應(yīng)具有從-50-300，且速率為102min的程序升溫能力，加熱到25010。 為了達(dá)到并維持-50的溫度，應(yīng)配有使用液氮/固體二氧化碳的冷卻附件。 進(jìn)樣閥和進(jìn)樣環(huán)管應(yīng)維持在1005的溫度，控溫精度為5 。 專用色譜柱的材料為不銹鋼，長(zhǎng)3-6m，內(nèi)徑2mm，柱內(nèi)填充物為：甲基硅酮涂于經(jīng)酸洗 并經(jīng)二甲基二氯硅烷（DMCS）處理的180-250m（60-80目）ChrornosorbW上，每90g 固體載體用10g液相甲基硅銅。新裝填的色譜柱需經(jīng)過(guò)老化處理，即將流速設(shè)置到規(guī) 定值，將柱出口接頭與檢測(cè)器斷開，柱溫以1/mim的速率升至275

15、，并維持此溫度 約24h。 用辛烷和壬烷的校準(zhǔn)混合物來(lái)測(cè)定辛烷和壬烷的分離度。,二、儀器材料和色譜條件,恒溫加熱爐用于加熱樣品容器，加熱溫度為755。取樣容器其材質(zhì)通常為不銹鋼或 鋁合金，典型容積為lL，額定工作壓力為15MPa。取樣管材質(zhì)為不銹鋼，內(nèi)徑0.7-1mm，用于樣品容器和氣相色譜儀氣體進(jìn)樣閥的連接，可加熱至100，線電加熱器用于維持樣品 容器上閥溫度在100左右，也可用其他適當(dāng)?shù)募訜岱绞?。 檢測(cè)器的溫度設(shè)置為26010。 載氣采用氦氣或氫氣，純度不低于99.99%，不含氧氣和水。流量為25mL/min。 輔助氣為氦氣或氫氣，氫氣純度不低于99.99%，空氣應(yīng)無(wú)烴類雜質(zhì)。 標(biāo)準(zhǔn)參照

16、物為異丁烷、正丁烷以及戊烷至十六烷的所有直鏈烷烴，純度均不低于99%。 冷卻劑為固體二氧化碳或液氮。,二、儀器材料和色譜條件,（1）取樣 取樣時(shí)，注意確定取樣容器的額定壓力是否滿足要求。樣品應(yīng)取于兩端配有閥門的高壓 容器內(nèi)。最好先用待分析氣體對(duì)容器進(jìn)行沖洗，吹掃用氣量至少應(yīng)為容器容積的20倍。取 樣管和容器的溫度至少應(yīng)與氣源溫度相同最好略高于氣源溫度。為了避免在容器和連接管內(nèi)有 疑液生成，在整個(gè)取樣系統(tǒng)中的任何壓降都應(yīng)控制到最小。 （2）按照GBT17281一1998要求設(shè)置儀器參數(shù) （3）定性鑒別和外標(biāo)定量 配制戊烷至十六烷所有直鏈烷烴的混合物， 并將0.2L該混合物注入氣相色譜儀，所用操作

17、條件與樣品分析一致。,三、測(cè)定步驟,取樣,按照國(guó)標(biāo)要求設(shè)置參數(shù),定性鑒別與外標(biāo)定量,（4）用丁烷標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)行外標(biāo)定量 標(biāo)準(zhǔn)氣中丁烷的濃度應(yīng)在樣品中丁烷濃度的50%以內(nèi)，但在任何情況下摩爾分?jǐn)?shù)均應(yīng) 不低于0.1%。當(dāng)分析結(jié)果需與GBT13510一1992所得結(jié)果相結(jié)合時(shí)，也可用戊烷作為架 橋組分。樣品中架橋組分戊烷的濃度用G8T13610一1992中所述方法確定。 在可能的情況下，每次分析前或分析后應(yīng)立即注人標(biāo)準(zhǔn)氣。當(dāng)分析是連續(xù)進(jìn)行時(shí)，應(yīng)每2h應(yīng)注入一次標(biāo)準(zhǔn)氣。 （5）樣品分析 用氣體進(jìn)樣閥注入待測(cè)樣品氣時(shí)，進(jìn)樣前應(yīng)保證進(jìn)樣環(huán)管中的樣品氣達(dá)到要求的溫度和壓力條件，并在與標(biāo)準(zhǔn)氣相同的條件下進(jìn)樣。在大

18、氣壓或者接近于大氣壓下，用約為樣品環(huán)管容積20倍的樣品氣吹掃樣品環(huán)管。 在20mL樣品量和起始溫度為-50的條件下得到的色譜圖如圖11-3所示。,三、測(cè)定步驟,用丁烷標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)行外標(biāo)定量,樣品分析,組分的濃度應(yīng)用摩爾分?jǐn)?shù)表示，以%計(jì)，當(dāng)摩爾分?jǐn)?shù)大于或等于0.1%時(shí)取三位有效數(shù) 字，當(dāng)摩爾分?jǐn)?shù)低于0.1%時(shí)取兩位有效數(shù)字。 如果使用丁烷標(biāo)準(zhǔn)氣，應(yīng)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)氣中丁烷和樣品中各組分的峰面積。樣品中碳數(shù)為n的2組分摩爾分?jǐn)?shù) , (以%計(jì))計(jì)算如下： , = ,4 4 , ,4 式中 ： ,4 校準(zhǔn)氣體混合物中丁烷的摩爾分?jǐn)?shù)，%； , 樣品中i組分的峰面積； ,4 標(biāo)準(zhǔn)氣體混合物中丁烷的峰面積。,四、數(shù)據(jù)處

19、理,如果以戊烷作為架橋組分時(shí)，樣品中碳數(shù)為n（6n16）的i組分摩爾分?jǐn)?shù) , ，以下式計(jì)算: , = 5 5 , 5 5 式中: 5 由GB/T13610-92測(cè)定的樣品中戊烷的摩爾分?jǐn)?shù)，%; , 樣品中i組分的峰面積; 5 樣品中戊烷的蜂面積。 如果GB/T17281一1998測(cè)定的丁烷及更重組分的含量和用GB/T13610一1992中所規(guī)定的方法一起使用，應(yīng)把GB/T13610一1992得到的未歸一化結(jié)果與GB/T17281一1998得到的 結(jié)果相結(jié)合，將兩個(gè)分析結(jié)果結(jié)合起來(lái)體現(xiàn)在一個(gè)測(cè)試報(bào)告中。 如果表示至0.001%的摩爾分?jǐn)?shù)的總和介于99%101%之間，摩兒分?jǐn)?shù)應(yīng)歸一至100%。否則

20、，樣品應(yīng)重新分析。,四、數(shù)據(jù)處理,總硫 硫化氫 臭味硫化合物 其它有機(jī)硫化物天然氣中總硫含量的測(cè)定氧化微庫(kù)倫法天然氣中硫化氫含量測(cè)定碘量法,第四節(jié) 天然氣中硫化物的分析,各國(guó)的天然氣根據(jù)氣源地不同，硫含量規(guī)定都不一樣。這個(gè)與各國(guó)管道設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)也有關(guān)，有的壁厚厚，耐腐蝕強(qiáng)，所以可以允許多些，有的雖然含硫量高，但含水量少，沒有水其實(shí)也不會(huì)有酸性腐蝕，所以含硫量要和壁厚和含水量綜合一起考慮，不是一個(gè)片面的指標(biāo)。 在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中，天然氣總硫含量的要求為： 1類60mg/ m3； 2類200mg/ m3； 3類350mg/ m3。 注：如果作為民用燃料，天然氣總硫含量應(yīng)符合1類氣或2類氣的標(biāo)準(zhǔn)。,水,硫,酸

21、,腐蝕,無(wú)縫、直縫、螺旋焊鋼制管材,測(cè)定原理 含硫天然氣在90020的石英轉(zhuǎn)化管中與氧氣混合燃燒，其中硫轉(zhuǎn)化成二氧化碳，隨氮?dú)膺M(jìn)入滴定池與碘發(fā)生反應(yīng)，消耗的碘由電解碘化鉀得到補(bǔ)充。根據(jù)法拉第電解定律，由電解所消耗的電量計(jì)算出樣品中硫的含量，并用標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行校正。 主要儀器及準(zhǔn)備工作 轉(zhuǎn)化爐：轉(zhuǎn)化區(qū)的溫度應(yīng)能控制在90020，入口區(qū)及出口區(qū)為80020。 滴定池：池中插入一對(duì)電解電極和一對(duì)指示-參比電極。 微庫(kù)侖計(jì)：當(dāng)二氧化碳進(jìn)入滴定池，使池中碘濃度降低時(shí)，能自動(dòng)（或手動(dòng)）接通電解，使碘恢復(fù)到原來(lái)水平，并能自動(dòng)記錄電解時(shí)間和電流，最后直接顯示出硫的含量。 配氣瓶：容積為2-3L的圓底玻璃瓶，瓶中置

22、入2-3個(gè)聚四氟乙烯攪拌子。,天然氣中總硫含量的測(cè)定氧化微庫(kù)倫法,用蒸餾水和量筒測(cè)量配氣瓶的容積，將活塞3的塞芯取出，用細(xì)鉛絲從一圓柱形橡皮塞的上部橫向穿過(guò)。將鉛絲兩端擰在一起穿入活塞芯的孔中，用力拉鉛絲，使橡皮塞進(jìn)入孔中，其底端正好位于孔長(zhǎng)的二分之一處。在拉緊橡皮塞的情況下，用利刀將孔外的橡皮塞割掉，使橡皮塞縮回孔中約05mm。用氮?dú)猓?9.99%）試漏，表壓40kPa，穩(wěn)壓4h，壓力不變，方可使用。,天然氣中總硫含量的測(cè)定氧化微庫(kù)倫法,氣體標(biāo)準(zhǔn)樣的配制：用安瓿球稱適量正丙硫醇或甲琉醚，稱準(zhǔn)至0.1mg，將其置于已知容積的干燥的配氣瓶中，用真空泵將配氣瓶抽至3kPa以下，用力搖動(dòng)氣瓶，使安安瓿球破裂，用氮?dú)鈱馄砍渲帘韷?0kPa左右。按下式計(jì)算氣體標(biāo)準(zhǔn)樣中硫的含量。氣體標(biāo)準(zhǔn)樣應(yīng)配現(xiàn)用，它的硫含量應(yīng)與待測(cè)氣體相當(dāng)。氣體準(zhǔn)樣中硫的含量（S0）計(jì)算如下： 0 = 32.06 10 6 0 ( 0 + 1 ),天然氣中總硫含量的測(cè)定氧化微庫(kù)倫法,液體標(biāo)準(zhǔn)樣的配制：于25mL容量瓶中加入約20mL無(wú)水乙醇，用微量進(jìn)樣器準(zhǔn)確注入適量二甲基二硫化物或噻吩，再用無(wú)水乙醇稀釋至刻度，搖勻。按下式計(jì)算液體標(biāo)準(zhǔn)樣中硫的含量。液體標(biāo)準(zhǔn)樣的有效期為14d。測(cè)定時(shí)，為使進(jìn)入儀器的液體標(biāo)準(zhǔn)樣中硫的含量與氣樣中硫的含量相當(dāng)，可用移液管和