1、ICS13.060C 51DB37山東省地方標(biāo)準(zhǔn)DB37/T 41552020水質(zhì)毒死蜱的測(cè)定固相萃取-液相色譜法Water qualityDetermination of chlorpyrifosSolid phase extraction-Liquid chromatography2020 - 09 - 25發(fā)布2020 - 10 - 25實(shí)施山東省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布DB37/T 41552020目次前言II1范圍12規(guī)范性引用文件13方法原理14試劑和材料15儀器和設(shè)備26樣品27分析步驟28結(jié)果計(jì)算與表示39精密度與準(zhǔn)確度410質(zhì)量保證和質(zhì)量控制4前言本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T 1.12009

2、給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由山東省住房和城鄉(xiāng)建設(shè)廳提出并組織實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由山東省城鎮(zhèn)給水排水標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山東省城市供排水水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心、濰坊市公用事業(yè)產(chǎn)品服務(wù)質(zhì)量監(jiān)測(cè)中心、威海市水務(wù)水質(zhì)檢測(cè)中心有限公司、東營(yíng)市自來(lái)水公司水質(zhì)檢測(cè)中心、國(guó)家城市供水水質(zhì)監(jiān)測(cè)網(wǎng)武漢監(jiān)測(cè)站、國(guó)家城市供水水質(zhì)監(jiān)測(cè)網(wǎng)杭州監(jiān)測(cè)站。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：姚振興、賈瑞寶、孫韶華、趙清華、馮桂學(xué)、董亮、田立平、董斌、荊丁丁、劉錚、謝朱雙、陳華平、于淑花、鄒明衡、王曉波。水質(zhì)毒死蜱的測(cè)定固相萃取-液相色譜法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的溶劑和試劑均具有一定的毒性，對(duì)健康具有潛在的危害，應(yīng)盡量避免與這些化學(xué)品的直接接觸。樣品制備

3、過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具,避免接觸皮膚和衣物。1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定生活飲用水及其水源水中毒死蜱的固相萃取-液相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活飲用水及其水源水中毒死蜱的檢測(cè)。當(dāng)取樣量為1L，富集1000倍時(shí)，本方法的檢出限為0.00032mg/L，測(cè)定下限為0.0013mg/L。2 規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T 5750.32006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制GB/T 32465化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控

4、制要求GB/T 33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗(yàn)方法HJ/T 91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T 164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3 方法原理采用固相萃取柱萃取水中毒死蜱，經(jīng)四氫呋喃洗脫、氮吹濃縮后，以甲醇定容，通過(guò)配備二極管陣列檢測(cè)器或紫外檢測(cè)器的液相色譜儀進(jìn)行測(cè)定。方法采用保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。4 試劑和材料4.1 固相萃取柱：HLB（6mL，200mg）或等效固相萃取柱。4.2 高純水：符合GB/T 33087要求。4.3 濃硫酸(=18.4mol/L)：分析純。4.4 硫代硫酸鈉：分析純。4.5 乙腈：色譜純。4.6 甲醇：色譜純。4.7 四氫呋喃：色譜純。4.8 毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液

5、：以甲醇為溶劑，濃度為1.00mg/mL，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4.9 毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)使用液：=100mg/L。吸取1 000L毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.8），置于10mL的容量瓶中，用甲醇（4.6）定容。在4以下冷藏避光保存。4.10 硫代硫酸鈉溶液：用硫代硫酸鈉（4.4）、高純水（4.2）配制，濃度為5g/L。5 儀器和設(shè)備5.1 液相色譜儀：配有二極管陣列檢測(cè)器或紫外檢測(cè)器。5.2 固相萃取裝置。5.3 抽濾設(shè)備：配孔徑0.45m水系濾膜。5.4 氮吹濃縮裝置。5.5 色譜柱：C18柱（5m，4.6250mm）或其他等效色譜柱。5.6 容量瓶：10mL。5.7 采樣瓶：1L4L棕色玻璃瓶，螺旋蓋（具聚四氟

6、乙烯涂層的密封墊）。5.8 微量注射器：100L和1000L。6 樣品6.1 樣品采集與保存按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。用采樣瓶（5.7）采集樣品。若水樣中存在余氯，應(yīng)向每升水樣中加入200L硫代硫酸鈉溶液（4.10）去除余氯。若樣品不能及時(shí)分析，應(yīng)避光于4以下冷藏保存，保存時(shí)間不應(yīng)超過(guò)24h。6.2 試樣制備6.2.1 固相萃取柱活化：分別用5mL甲醇（4.6）和5mL高純水（4.2），以2mL/min流速通過(guò)固相萃取柱（4.1）。6.2.2 樣品富集：量取水樣1L，加入濃硫酸（4.3），調(diào)節(jié)水樣pH2，以5mL/min10mL/min流速通過(guò)活化后的固相萃取柱，用1

7、0mL高純水（4.2）以5mL/min的流速淋洗，氮吹30min干燥固相萃取柱，完成富集。若水樣懸浮物較多，應(yīng)通過(guò)0.45m水系濾膜抽濾后再進(jìn)行富集。6.2.3 洗脫和定容：用2mL四氫呋喃（4.7），以2mL/min流速通過(guò)富集后的固相萃取柱，收集洗脫液，用氮吹濃縮裝置（5.4）氮吹至近干，用甲醇（4.6）定容至1mL，待測(cè)。6.3 空白試樣制備在分析樣品的同時(shí)，取相同體積的高純水（4.2），按照試樣的制備方法（6.2）制備空白試樣。7 分析步驟7.1 色譜條件7.1.1 流動(dòng)相：A相乙腈（4.5），B相高純水（4.2），A:B=70:30(V:V)。7.1.2 流速：1.3mL/min。7

8、.1.3 進(jìn)樣量：10L。7.1.4 柱箱溫度：38。7.1.5 檢測(cè)波長(zhǎng)：198nm。7.2 校準(zhǔn)曲線的繪制分別移取毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.9）130L、200L、300L、400L和500L到10mL容量瓶中，用甲醇（4.6）定容，配制成濃度分別為1.3mg/L、2.0mg/L、3.0mg/L、4.0mg/L和5.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。按照濃度從小到大的順序依次測(cè)定，以濃度為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。毒死蜱色譜圖參見(jiàn)圖1。圖1 毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖7.3 試樣測(cè)定試樣（6.2）注入液相色譜儀中，按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的儀器分析條件測(cè)定。7.4 空白試樣測(cè)定取制備好的空白試樣（6.

9、3），按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的儀器分析條件測(cè)定。8 結(jié)果計(jì)算與表示8.1 定性分析根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間定性。樣品中毒死蜱保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品保留時(shí)間的相對(duì)偏差應(yīng)控制在3%以內(nèi)。8.2 定量分析采用外標(biāo)法定量，依據(jù)峰面積通過(guò)校準(zhǔn)曲線確定試樣（6.2）中組分含量。水樣中毒死蜱濃度按公式（1）計(jì)算。i=0VtVs(1)式中：i水樣中毒死蜱的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；0從校準(zhǔn)曲線上查出的試樣中毒死蜱的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；Vt 濃縮液體積，單位為毫升（mL）；Vs 水樣體積，單位為毫升（mL）。8.3 結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果位數(shù)的保留與測(cè)定下限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

10、9 精密度與準(zhǔn)確度9.1 精密度4家實(shí)驗(yàn)室對(duì)0.001mg/L、0.003mg/L和0.008mg/L不同濃度毒死蜱樣品進(jìn)行了測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.29%4.7%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為8.4%、8.9%和2.4%，重復(fù)性限分別為0.00007mg/L、0.00019mg/L和0.00022mg/L，再現(xiàn)性限分別為0.00023mg/L、0.00067mg/L和0.00091mg/L。9.2 準(zhǔn)確度4家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)水源水、出廠水及管網(wǎng)水加標(biāo)樣品進(jìn)行了測(cè)定，加標(biāo)濃度范圍為0.0004mg/L0.008mg/L，水源水、出廠水及管網(wǎng)水加標(biāo)回收率范圍分別為80.5%109 %、79.2 %103 %和77.7 %103%。10 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1 校準(zhǔn)