上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,第三章單環(huán)單萜類,主要內(nèi)容:一、萜烯類二、醇類三、醚類四、醛類和酮類,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,1、苧烯(Limonene)，分子式為C10H162、松油烯(Terpinene)，分子式為C10H163、異松油烯(Terpinolene)，分子式為C10H164、水芹烯(Phellandrene)，分子式為C10H16,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,1、苧烯(Limonene)（1）結(jié)構(gòu)特征：又稱為檸檬烯、苧烯。分子式為C10H16,1-甲基-4-異丙烯基-1-環(huán)己烯,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體。具有令人愉快的柑橘和檸檬香氣。除了有香氣外，苧烯還具有殺蟲的特性。不溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。沸點(diǎn)為176178，消旋的()-苧烯沒有旋光性。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（3）來源：右旋即()-型的苧烯存在于橘子油、甜橙油及幾乎所有的柑橘類精油中，含量高達(dá)9095（橘子萜），可用于配制人造柑橘油。左旋的(-)-型的苧烯存在于松針油、松節(jié)油、白千層油等精油中。檸檬烯是一種比較穩(wěn)定的烯烴，在常壓下蒸餾不會分解（在氮?dú)饬飨拢?。消旋的苧烯，即()-型苧烯又稱為雙戊烯，主要存在于松節(jié)油及其加工的產(chǎn)物中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（4）制備方法：可由柑橘類精油的去萜部分之萜烯混合物中分餾而得。用松油醇脫水的方法制取。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（5）主要用途：苧烯可用于許多日化香精的調(diào)配，其用量可達(dá)30；在食用香精中早就得到廣泛大量地使用。消旋的苧烯在調(diào)香上用得比較少。但是，雙戊烯作為合成香料的原料用途很廣。例如：苧烯與甲醛反應(yīng)可合成具有柑橘-玫瑰香氣的萜烯醇。另外，使用雙戊烯可以合成香檸檬酯和橙花酮；雙戊烯經(jīng)歧化反應(yīng)生成的對異丙基甲苯，是合成吐納麝香和粉檀麝香的主要原料。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,柑橘-玫瑰香氣,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,苧烯可以合成具有留蘭香氣息的香芹酮。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,2、松油烯(Terpinene)（1）結(jié)構(gòu)特征：松油烯有三種異構(gòu)體：即-松油烯，又稱1,3-對孟二烯、1-甲基-4-異丙基-1,3-環(huán)己二烯；-松油烯，1-亞甲基-4-異丙基-3-環(huán)己烯；-松油烯，1-甲基-4-異丙基-1,4-環(huán)己二烯。分子式為C10H16,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（2）理化性質(zhì)：松油烯的三種異構(gòu)體中，-體化學(xué)性質(zhì)很不穩(wěn)定，-體香氣欠佳，在香料工業(yè)中經(jīng)常使用的松油烯一般是指-體。-松油烯為無色油狀液體，具有類似檸檬樣的香氣。三種異構(gòu)體均不溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。-松油烯的沸點(diǎn)為173175，-松油烯的沸點(diǎn)183。（3）來源：在柑橘、薄荷、荊芥、桉樹、豆蔻等精油中均有存在。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（4）制備方法：從柑橘類精油脫萜的產(chǎn)物中，進(jìn)一步真空分餾，就可單離出松油烯。利用松節(jié)油中的蒎烯，在酸催化下經(jīng)異構(gòu)化反應(yīng)可以制得-松油烯和-松油烯。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（5）主要用途：松油烯一般作為合成香料的中間體使用。-松油烯可用于調(diào)配檸檬、薄荷香精。-松油烯可用于調(diào)配白檸檬、圓柚、柑橘、藥草、芒果等食用香精。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,3、異松油烯(Terpinolene)（1）結(jié)構(gòu)特征：又稱1,4(8)-對孟二烯分子式為C10H16,1-甲基-4-異丙叉基-1-環(huán)己烯,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（2）理化性質(zhì)：為無色至淡黃色液體，具有松木樹脂似的香氣，異松油烯是松節(jié)油的成分之一。松節(jié)油中含有松油烯的眾多異構(gòu)體，異松油烯實(shí)際上是異構(gòu)體之一。沸點(diǎn)為183185、6768/1.3kPa。（3）來源：存在于欖香樹油、胡荽子油、柏木油中，含量較低；但可從松節(jié)油水化產(chǎn)品的副產(chǎn)物中通過高效分餾而得。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（4）制備方法：可從-松油醇用甲酸或草酸等脫水而得。將水蒸氣通入沸騰的草酸溶液，將-松油醇逐漸滴入，隨水蒸氣蒸餾出油層經(jīng)分餾后可得純度為90的異松油烯。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,將苧烯用ZrO2為催化劑異構(gòu)化制得異松油烯。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（5）應(yīng)用：異松油烯可用于低檔皂用香精中，也可作為防腐劑和工業(yè)溶劑應(yīng)用。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,4、水芹烯(Phellandrene)（1）結(jié)構(gòu)特征：水芹烯有兩種異構(gòu)體：-水芹烯和-水芹烯。分子式為C10H16,1-甲基-4-異丙基-1,5-環(huán)己二烯,1-亞甲基-4-異丙基-2-環(huán)己烯,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（2）理化性質(zhì)：無色油狀液體，具有柑橘、辛香、黑胡椒香氣。在水芹烯的兩種異構(gòu)體中以-水芹烯為主，但是由于-體和-體的沸點(diǎn)幾乎一樣，很難將它們分開，所以在香料工業(yè)中使用的水芹烯是一般是指以-體為主的混合物。-水芹烯不溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。沸點(diǎn)為175176，具有旋光性。（3）來源：在橙皮油、八角茴香油、肉豆蔻油、肉桂葉油、松節(jié)油中均有存在。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（4）制備方法：從精油中采用真空分餾方法單離出水芹烯。由1-對孟烯為原料制備。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,一、萜烯類,（5）主要用途：在廉價(jià)皂用香精和軟飲料、冰淇淋、柑橘、果香型食用香精中可少量應(yīng)用。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,1、薄荷醇(Menthol)，分子式為C10H20O2、松油醇(Terpineol)，分子式為C10H18O3、香芹醇(Carveol)，分子式為C10H16O4、紫蘇醇(Perillylalcohol)，分子式為C10H16O5、異胡薄荷醇(Isopulegol)，分子式為C10H18O,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,1、薄荷醇(Menthol)（1）結(jié)構(gòu)特征：又稱薄荷腦、薄荷冰、3-萜醇、2-異丙基-5-甲基環(huán)己醇、1-甲基-4-異丙基環(huán)己-3-醇。分子式為C10H20O。（2）理化性質(zhì)：無色針狀晶體或粒狀，具有清涼薄荷香、辛香、醚香香氣。微溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。熔點(diǎn)為4243，沸點(diǎn)為216。（3）來源：存在于椒樣薄荷油、日本薄荷油中，少量存在于香葉油等精油中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（4）制備方法：從天然薄荷素油中單離出薄荷醇。以間甲酚為初始原料。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（5）主要用途：在日化工業(yè)中主要用于牙膏、漱口水、牙粉等香精中。由于薄荷腦具有清涼醒腦的作用，因而是重要的醫(yī)藥原料。大量廣泛地用于食用香精中，尤其是糖果和飲料用香精，煙酒工業(yè)中也應(yīng)用很廣，主要用于辛香、薄荷、水果、牙膏、漱口水、煙草、花露水等香精香精的調(diào)配，也用于配制糖果、口香糖、糕點(diǎn)、果酒、冰淇淋、清涼飲料等食用香精。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,2、松油醇(Terpineol)（1）結(jié)構(gòu)特征：分子式為C10H18O,-松油醇為1-甲基-4-異丙基-1-環(huán)己烯-8-醇；-松油醇為1-甲基-4-異丙烯基-環(huán)己基-1-醇；-松油醇為1-甲基-4-異丙叉基-環(huán)己基-1-醇。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（2）理化性質(zhì)：無色粘稠液體，易結(jié)晶。商品“松油醇”是一種混合物，具有紫丁花花香香氣，價(jià)格便宜，是合成香料中產(chǎn)量較大的品種。幾乎不溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。有-松油醇、-松油醇、-松油醇三種異構(gòu)體，主要以-體為主，三種異構(gòu)體均存在，純的-松油醇具有風(fēng)信子香氣，如果有適當(dāng)?shù)暮铣煞椒ㄖ频?，它將在香精中有較大用途。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（3）來源：松油醇有三種異構(gòu)體-松油醇的左旋體、右旋體和消旋體廣泛存在于多鐘精油中。-左旋體(-106)存在于松葉油、白千層油、白檸檬油、桂葉油、樟腦油中。-右旋體(96)存在于松節(jié)油、橙葉油、甜橙油、茉莉油、肉豆蔻油中。消旋體存在于蘭桉油、香葉油、玉樹油中。-松油醇曾發(fā)現(xiàn)于西藏柏木(Cupressustorulosa)葉油中。-松油醇在自然界是否存在說法不一，曾有報(bào)導(dǎo)在小豆寇油(Cardamonoil)中發(fā)現(xiàn)。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（4）制備方法：以松節(jié)油為原料制備。蒎烯在稀酸作用下生成水合萜二醇，然后再脫水制?。?上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,以異戊二烯為原料制備。2830異戊二烯首先與丁烯酮發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，然后再與格氏試劑反應(yīng)得到松油醇：,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（5）主要用途：主要用在橙花、金合歡、百合、紫丁香、鈴蘭等香精中起主香劑的作用；在玉蘭、香薇、梔子、松林香精中起協(xié)調(diào)劑的作用。-松油醇還可用于甜橙、桃子、檸檬、白檸檬及調(diào)味品香精中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,3、香芹醇(Carveol)（1）結(jié)構(gòu)特征：又稱葛縷醇、6,8(9)-對孟二烯-2-醇。分子式為C10H16O,1-甲基-4-異丙烯基-6-環(huán)己烯-2-醇,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有留蘭香和葛縷子樣的香氣，質(zhì)量以左旋體為優(yōu)。幾乎不溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。沸點(diǎn)為226227/101kPa、108110/1.5kPa。（3）來源：在葛縷子油(Carawayoil)中有少量存在，在苧烯的自氧化產(chǎn)物中常有發(fā)現(xiàn)。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（4）制備方法：將（）苧烯用過乙酸叔丁酯或過苯甲酸叔丁酯在亞銅離子存在下經(jīng)氧化反應(yīng)可得到40（）反式香芹醇和20（）順式香芹醇。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（5）主要用途：香芹醇可用于日化香精和食用香精配方中。其乙酸酯和丙酸酯均可用于食用香精中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,4、紫蘇醇(Perillylalcohol)（1）結(jié)構(gòu)特征：又稱1-羥甲基-4-異丙烯基-1-環(huán)己烯。分子式為C10H16O,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（2）理化性質(zhì)：無色粘稠液體，具有丁香、辛香、木香、花香香氣。幾乎不溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。沸點(diǎn)為9395/0.67kPa。（3）來源：存在于薰衣草油、香檸檬油、玫瑰草油、姜草油等精油中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（4）制備方法：以紫蘇醛為原料，首先生成乙酸紫蘇酯，然后再經(jīng)皂化反應(yīng)生成紫蘇醇。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（5）主要用途：主要作為花香型香精的修飾劑，可以應(yīng)用于香皂、洗滌劑等日用香精中；也可微量應(yīng)用于食品香精中，用于仿制柑橘、草香、水果型的食用香精。紫蘇醇在姜草油中與香葉醇共存，但分離不易；以往它在香精中用途并不受到重視，但近年來關(guān)于紫蘇醇及其衍生物用途的報(bào)導(dǎo)也常有出現(xiàn)。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,5、異胡薄荷醇(Isopulegol)（1）結(jié)構(gòu)特征：又稱8-對孟烯-3-醇分子式為C10H18O,1-甲基-4-異丙烯基-環(huán)己基-3-醇,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有薄荷香、清涼香、木香、青香、藥草香香氣。微溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。異胡薄荷醇有三個不對稱中心，所以有八個光學(xué)異構(gòu)體和四個消旋體。（3）來源：存在于澳洲茶樹精油中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（4）制備方法：以香茅醛為原料制備。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,二、醇類,（5）主要用途：主要用于調(diào)配藥草香型、覆盆子香型、薄荷香型的食用香精。異胡薄荷醇主要用于合成薄荷醇，它的水化產(chǎn)物對孟烷-3,8-二醇在200時(shí)氫解也可得到薄荷醇。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,1、桉葉油素(Eucalyptol、Cineole)，分子式為C10H18O2、玫瑰醚(Roseoxide)，分子式為C10H18O3、橙花醚(Neroloxide)，分子式為C10H16O4、薄荷呋喃(Menthofuran)，分子式為C10H14O,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,1、桉葉油素(Eucalyptol、Cineole)（1）結(jié)構(gòu)特征：又稱桉樹腦、桉葉油酚、桉葉油醇、1,8-桉葉油素、1,8-環(huán)氧-對孟烷。分子式為C10H18O,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,（2）理化性質(zhì)：無色粘稠油狀液體，性質(zhì)較穩(wěn)定，具有強(qiáng)烈的樟腦樣香氣和清涼味，并伴有桉葉油和穗薰衣草油似的香韻。不溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。沸點(diǎn)為177178、60/1.1kPa。（3）來源：在藍(lán)桉油（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85左右）、迷迭香油（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50左右）、月桂油（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為45左右）、玉樹油、樟腦油、薄荷油、八角茴香油等幾百種精油中均有存在。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,（4）制備方法：工業(yè)上利用冷凍或分餾法從富含桉葉油素的精油中制取。從富含桉葉素的精油中，先分餾，然后將170180之間的餾分進(jìn)行冷凍結(jié)晶使之析出，桉葉素也可以從含量85的精油中在1822冷凍8h直接析出。也有用對苯二酚結(jié)合再用水蒸氣分解精制的方法。1,8-桉葉素能與磷酸、氫鹵酸、間苯二酚、鄰甲酚等結(jié)合而生成固體加成物，并以此作為單離它的方法。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,也可以采用合成法，以-蒎烯為原料經(jīng)稀硫酸異構(gòu)化水合成二醇再脫水關(guān)環(huán)得到。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,（5）主要用途：桉葉油素主要用于醫(yī)藥工業(yè)。也可用于空氣清潔劑等日化香精等配方中，少量用于軟飲料、口香糖、漱口水、牙膏、咳嗽藥水、薄荷等食用香精中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,2、玫瑰醚(Roseoxide)（1）結(jié)構(gòu)特征：又稱氧化玫瑰、2-(2-甲基-1-丙烯基)-4-甲基四氫吡喃。分子式為C10H18O。（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體，具有透發(fā)性清新、青甜的花香香氣，稀釋后有玫瑰和新鮮的香葉香韻。（3）來源：存在于保加利亞玫瑰油和留尼汪香葉油中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,（4）制備方法：以香茅醇為原料。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,將香茅醇進(jìn)行光敏氧化，氧化產(chǎn)物用亞硫酸鈉還原生成醇，最后在硫酸介質(zhì)中環(huán)化制得。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,以巴豆醛和乙烯基乙醚為原料制備。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,（5）主要用途：玫瑰醚為一種名貴的香料，是玫瑰、香葉型香皂、化妝品香精主香劑，廣泛應(yīng)用于調(diào)配玫瑰型和香葉型香水香精、化妝品香精，使用于高級香水和高檔化妝品的加香?？捎糜诿倒?、香葉、歐芹、圓葉當(dāng)歸、藥草等食用香精中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,3、橙花醚(Neroloxide)（1）結(jié)構(gòu)特征：分子式為C10H16O,4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-3,6-二氫-2H-吡喃,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體，具有強(qiáng)烈的橙花油花香香氣和香葉型的青香香氣，稀釋后有玫瑰和香葉香韻。不溶于水，溶于乙醚等有機(jī)溶劑。沸點(diǎn)為6872/0.9kPa。通常橙花醚有S構(gòu)型和R構(gòu)型兩種手性異構(gòu)體，且這兩種異構(gòu)體香氣有一定的差別，S構(gòu)型的異構(gòu)體有強(qiáng)的橙花油花香和香葉型香氣，而R構(gòu)型的異構(gòu)體香氣較細(xì)膩、單純的花香型香氣。（3）來源：存在于玫瑰油、香葉油、圓柚汁、白葡萄酒、香橙皮油中。橙花醚的合成要比從自然界中被發(fā)現(xiàn)為早。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,（4）制備方法：橙化醚的制備可以從橙化醇出發(fā)經(jīng)光敏氧化、還原、環(huán)合后得到：,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,（5）主要用途：橙化醚用于制備玫瑰型和香葉型香水香精、化妝品香精?？捎糜谡{(diào)配藥草、蔬菜、黃瓜、熱帶水果、茶葉等食用香精。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,4、薄荷呋喃(Menthofuran)（1）結(jié)構(gòu)特征：分子式為C10H14O,3,6-二甲基-4,5,6,7-四氫苯并呋喃,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有類似薄荷醇的香氣，不溶于水，溶于乙醚等有機(jī)溶劑，沸點(diǎn)為80/2.4kPa。（3）來源：薄荷呋喃首先是在薄荷花蕾的精油中發(fā)現(xiàn)的，在美國薄荷油中也有存在。如果將含有薄荷呋喃的薄荷油用順丁烯酸酐處理，可以降低其含量至0.85。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,（4）制備方法：胡薄荷酮是合成薄荷呋喃的主要原料，它在醋酐中與硫酸反應(yīng)生成相應(yīng)的硫酸酯，后者加熱后即放出二氧化硫而生成薄荷呋喃。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,以異胡薄荷酮與過氧乙酸反應(yīng)得到環(huán)氧醇，再通氯氧化，最后在室溫下用稀鹽酸處理得到薄荷呋喃。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,（5）應(yīng)用：可用于日化香精配方中，可用于制備薄荷內(nèi)酯。,薄荷內(nèi)酯，椒樣薄荷油中新發(fā)現(xiàn)的成分之一，以兩種異構(gòu)體存在。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,三、醚類,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,1、龍腦烯醛(Campholenicaldehyde)，分子式為C10H16O2、紫蘇醛(Perillaaldehyde)，分子式為C10H14O3、水芹醛(Phellandral)，分子式為C10H16O4、薄荷酮(Menthone)，分子式為C10H18O5、胡薄荷酮(Pulegone)，分子式為C10H16O6、香芹酮(Carvone)，分子式為C10H14O7、胡椒酮(Piperitone)，分子式為C10H16O,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,1、龍腦烯醛(Campholenicaldehyde)（1）結(jié)構(gòu)特征：又稱莰烯醛、樟腦烯醛分子式為C10H16O,2-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)乙醛,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有清涼、松木樣香氣。不溶于水，溶于油脂和乙醇等有機(jī)溶劑。沸點(diǎn)77/14.7kPa。（3）來源：存在于歐刺柏子(Juniperberry)、法國白蘭地、杜松子漿果、南美番荔枝、肉豆蔻、藍(lán)桉中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（4）制備方法：由-蒎烯經(jīng)環(huán)氧化生成環(huán)氧蒎烷，再經(jīng)催化異構(gòu)化而制得。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（5）主要用途：可用于辛辣調(diào)味料、焙烤食品、軟飲料等。龍腦烯醛是重要的香料合成中間體。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,2、紫蘇醛(Perillaaldehyde)（1）結(jié)構(gòu)特征：分子式為C10H14O,1,8-對孟二烯-7-醛，4-異丙烯基-1-環(huán)己烯醛,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有紫蘇油特有的香氣，并伴有枯茗似的香氣。幾乎不溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。長期置于空氣中容易被氧化變色，故應(yīng)密閉儲存于陰涼處。沸點(diǎn)為237、104105/1.33kPa。（3）來源：存在于紫蘇油（含量達(dá)40%50%）、橘皮油、柑橘類果實(shí)中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（4）制備方法：從水蒸汽蒸餾得到的紫蘇油中單離得到或從某些精油中單離得到紫蘇醇，然后將紫蘇醇用三氧化鉻氧化制得紫蘇醛。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,以-蒎烯為原料，首先進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)生成環(huán)氧蒎烷，然后經(jīng)氫化和異構(gòu)化生成水芹醇，接著再脫氫生成紫蘇醇，最后經(jīng)氧化反應(yīng)生成紫蘇醛。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（5）主要用途：可用于化妝品、香水、香皂、洗滌劑等日化香精中。可用于香檸檬、留蘭香等香型的食用香精的調(diào)配。還是合成甜味劑紫蘇亭的重要原料。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,3、水芹醛(Phellandral)（1）結(jié)構(gòu)特征：又稱1-對孟烯-7-醛分子式為C10H16O,4-異丙基-1-環(huán)己烯醛,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有枯茗醛(cuminaldehyde)樣香氣。水芹醛曝露在空氣中或用氧化銀處理容易氧化成相應(yīng)的酸，所以應(yīng)儲存于密閉、陰涼干燥處。不溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。沸點(diǎn)為75/0.2kPa。（3）來源：左旋的水芹醛存在于茴香油(PhellandriumaquaticumL.)中，右旋水芹醛存在于多種桉葉油中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（4）制備方法：從精油中可以用亞硫酸氫鈉加成法單離得到。從1-對孟烯經(jīng)光氧化和還原得到1,(10)-對孟烯-2-醇，再經(jīng)三氧化鉻氧化通過烯丙基重排而得到水芹醛。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,4、薄荷酮(Menthone)（1）結(jié)構(gòu)特征：又稱2-異丙基-5-甲基環(huán)己酮、1-甲基-4-異丙基-環(huán)己烷基-3-酮，對孟烷-3-酮。分子式為C10H18O,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（2）理化性質(zhì)：無色油狀液體，具有清新的薄荷香氣，略帶有木香香韻，異薄荷酮則帶有水果香韻。微溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。薄荷酮不僅存在旋光異構(gòu)體，同時(shí)還存在順反異構(gòu)體。通常將反式體稱為薄荷酮，而順式體則稱為異薄荷酮。其中l(wèi)-薄荷酮的沸點(diǎn)為210；d-異薄荷酮的沸點(diǎn)為212。（3）來源：(-)-薄荷酮存在于薄荷油、胡薄荷油(Pennyroyaloil)、布枯油(Buchuoil)等精油中；(+)-薄荷酮存在于裂葉荊介(Nepetajaponica)油中；(-)-異薄荷酮存在于阿爾及利亞和剛果香葉油中；(+)-異薄荷酮存在于葡萄牙和摩洛哥產(chǎn)的胡薄荷油中。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（4）制備方法：從亞洲薄荷油脫腦后的薄荷素油中采用真空精餾法單離出薄荷酮。以薄荷醇為原料，在銅鉻催化劑上脫氫，得到的是薄荷酮和異薄荷酮的混合物，兩者比例為6：4。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,以胡薄荷酮為原料制備以3-對孟烯為原料制備,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（5）主要用途：薄荷酮是香葉油的主要成分之一，是配制人造香葉油的香料。主要用于牙膏、化妝品以及其它日化產(chǎn)品的加香，是牙膏賦香的好香料。也用于玫瑰、香葉、香薇、薰衣草等日用香精中起提調(diào)花香的作用。還用于調(diào)配桃子、覆盆子以及清涼香型的食用香精。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,5、胡薄荷酮(Pulegone)（1）結(jié)構(gòu)特征：分子式為C10H16O,1-甲基-4-異丙叉基-3-環(huán)己酮,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（1）理化性質(zhì)：無色油狀液體，具有令人愉快的薄荷香氣，久置后呈微黃色。不溶于水，溶于乙醇等有機(jī)溶劑。沸點(diǎn)為220222、84/0.8kPa。（3）來源：存在于胡薄荷油、薄荷油、百里香油、布枯油、桉樹油、甜橙油中。右旋(1R)胡薄荷酮是胡薄荷酮(Menthapulegium)油的主要成分，含量油8090。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（4）制備方法：從精油中首先單離出粗胡薄荷酮，然后用亞硫酸氫鈉加成法進(jìn)行純化處理。以香茅酸為原料制取。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（5）主要用途：在皂用香精中有少量使用。用于調(diào)配薄荷、覆盆子、熱帶水果、葡萄、桃子、草莓等食用香精。,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,6、香芹酮(Carvone)（1）結(jié)構(gòu)特征：又稱葛縷子酮、留蘭香酮。分子式為C10H14O,1-甲基-4-異丙烯基-6-環(huán)己烯-2-酮,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,四、醛類和酮類,（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體，有d-香芹酮和l-香芹酮兩種旋光異構(gòu)體。香芹酮的香氣因光學(xué)異構(gòu)不同而有差異，d-香芹酮具有葛縷子、蒔蘿籽的香氣，而l-香芹酮則具有留蘭香的香氣。香芹酮一般不溶于水，而溶于乙醇等有機(jī)溶劑。沸點(diǎn)為230231、9192/1.33kPa。（3）來源：香芹酮以左旋(4R)、右旋(4S)和消旋體的形式存在于多種精油中。d-香芹酮大量存在于葛縷子油和蒔蘿油中，含量為3076%