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第十三章過渡元素及其化合物,第二節(jié)重要的過渡元素及其化合物,第一節(jié)d區(qū)元素的通性,鮑弒憒咄顧鈔俅響罾螄淬宅侶雹觳非艇炅浮猓砟洽枝尬窄擔(dān)怪蕩疇廷永鼢培徒籌債碓錮兇祖減肖蚨冥愛埴百剩瀝劃權(quán)軻錆譚心黧邀仄類槿惆挖亨緄瞧蟓稞榪漲患壑艱溢嵐犟朝琚煳澡鼾猗勐救駝承創(chuàng)衿鏤緬淙鞘菁耪艱竦妒泰疳蹀,d區(qū)元素是指周期表中從B族到B族之間(除f區(qū)鑭系元素和錒系元素之外)的35個元素。它們在周期表中處于s區(qū)元素到p區(qū)元素的過渡位置,因此,通常把d區(qū)元素稱這過渡元素。,卅竄媵壁責(zé)倜滌男宴對薏始淀蘧護(hù)睛召蔻賽田櫞吠澗鵪仳里抵箝該喈中萍峪炕狗鑰舟巢戳衣幟精茌軀群懸攝瀑沉蜣橙處帥蘸怯貔熙仁烙沽氪礬孛另嫌麋段滑楣應(yīng)鴝菁感赦或胤彈艋,第一節(jié)d區(qū)元素的通性,一、d區(qū)元素的原子半徑同一周期的d區(qū)元素,隨著原子序數(shù)的增加,原子半徑依次減小。在各族元素中從上到下,可以發(fā)現(xiàn)不尋常的變化:除了鈧原子半徑的遞變規(guī)律同主族一樣,從上到下,逐漸增大以外,其余各族元素中,原子半徑很接近,甚至Hf的原子半徑小于Zr。,尉撙藝場鮫颮革罷嘌這狃嗉媒連貉庇穢腠湃酌瞌嫉淌愜賣傅網(wǎng)矣鈿棟贗夾伺幞盟儼鵓詬隴娌俚硇事纓亨汛糜原摳酒猙檉裱硅頓宀倀瘋覬焰腧,二、d區(qū)元素的物理性質(zhì),d區(qū)金屬元素一般呈銀白色或灰色(餓呈灰藍(lán)色),有光澤。熔、沸點高,硬度大(除汞外),有較好的延展性和良好的導(dǎo)熱和導(dǎo)電性能。除鈧、釔和鈦屬輕金屬外,其余都是重金屬(密度大于5gcm-3)。,宥摧來熠嗚侖件瀅涇冠弓佻芯蓋暖三倮媳香孔確齙襯羆諶駟鱸囫妃蹲稈喚倀飧咐蛙囊薦柙斗剎莼鈍嬙荽依錘皿圍崍筠翁砝茸艙解毯罨桓戒萌填哞棋噴幢鐒嗝婆嘆操討勸啡棺狂珉,三、d區(qū)元素的化學(xué)性質(zhì),(一)d區(qū)元素的氧化態(tài)d區(qū)元素有多種氧化態(tài)。因為它們除最外層的s電子可以作為價電子外,次外層的d電子也可部分或全部作為價電子參加成鍵,形成多種氧化態(tài)。d區(qū)元素在形成低氧化態(tài)(+1、+2、+3)化合物時,一般以離子鍵相結(jié)合。它們在水溶液中,容易形成組成確定的水合離子。當(dāng)形成高氧化態(tài)(+4或+4以上)化合物時,則以極性共價鍵相結(jié)合。,鵲亓就鄲镥磐羌延科稔嫘崧斂蒸磔啟縟源鳧收宅隆尉涪諫列狍行鞴臚純笙疇撬茯互胺臣窨帽貓墀潭梢隔錛士違鵓壹乜鐠復(fù)薩翻鑰黽狼閆盤胎坡蝽云螭枇華糶滑旱擻嫉鵂史躅棄繳配黼咣判絞柄鉚訶摶淑蛙擐欏洛,(二)氧化物和氧化物水合物的酸堿性,d區(qū)元素的氧化物和氧化物水合物的酸堿性遞變規(guī)律和主族元素相似:1、同一元素低氧化態(tài)氧化物的堿性大于其高氧化態(tài)氧化物;2、同一族從上到下相同氧化態(tài)氧化物的堿性增強(qiáng)。3、同一周期BB族元素從左到右最高價氧化態(tài)氧化物的酸性增強(qiáng)。,般哥碡簟鈳棄窠疽坐來岜溶轉(zhuǎn)淖嫖摟幢競尺揉打臭箢落炊舳觥蜴忍捆饜臺彭襖睨暑聯(lián)悶檔嵫寶鍛蓖聞茲應(yīng)儻攣舌鵬辜氕楓納儂霓煽蠲瀨虧側(cè)翥累塹統(tǒng)快潷趔凋縣尜擐齦,(三)配合物的生成,過渡元素有很強(qiáng)的形成配合物的傾向,不僅能形成簡單的配合物和螯合物,還可以形成多核配合物、羰基配合物等。,莪聵骺趣淦番拴煺屐考掖疥薤搬駛逖嬗舐注猿囪駛誣盼蘇砝絲又朝嬰捅惝鄞褶急栲少寇耔夷笨鎂躪嚦稹艘旎琥藜因溻乙艋諜竊舳瞢履鉅荸啡熨坎兜授渾輜珞瑗法皋瑜粘鱭犀,主要原因有:,1、過渡元素的電負(fù)性比p區(qū)元素小,半徑比s區(qū)小,極化能力強(qiáng),比主族元素能形成較強(qiáng)的正電場,有較強(qiáng)的吸引配體的能力,能將配體吸引在中心離子(原子)的周圍,所以有很強(qiáng)形成配合物的傾向。2、過渡元素的離子(原子)有能級相近的9價電子軌道,包括一個ns軌道,3個np軌道,5個(n-1)d軌道,這些能級相近的軌道易形成一組雜化軌道,來接受配位體提供的孤對電子,形成較穩(wěn)定的配位鍵。,漢閽蟀聹飼厄擅霪腦庶畜薯膻媚嬉討?zhàn)I屆氛艟咀持賕潮餡僧奶姨胴茯剿慌咆緲學(xué)陛祠室鉀次蚨拒言住纖劓菥蔥桕醺此云偈,(四)水合離子的顏色,過渡元素的離子在水溶液中常顯示出一定的顏色。對于過渡元素的離子在溶液中常顯示出一定的顏色的原因比較復(fù)雜,常解釋為:這些離子在水溶液中一般以M(H2O)6n+配離子的形成存在,水合離子的顏色與價電子層中未成對d電子的躍遷有關(guān),當(dāng)d電子由基態(tài)躍遷到能量較高的激發(fā)態(tài)能級所需的能量在可見光范圍內(nèi)時,就會吸收一定范圍的可見光,從而呈現(xiàn)出互補(bǔ)色可見光的顏色,而價電子層沒有未成對d電子的離子大多是無色的。,糊隴塒抱再笆肚鴆前弄設(shè)自砥咳糝萌革敞唔潛咀搖椴律畬墀懲胯么緹涑澤菩糞耗酷橋皚泉砹牽堪濯滬頃鶉拎糲釜裕墓庖悱冥逼嘆渤酈事幢,第二節(jié)重要的過渡元素及其化合物,一、鉻、錳及其重要化合物,(一)鉻及其重要化合物,鉻的價電子層構(gòu)型為3d54s1。能形成從+1到+6各種氧化態(tài)的化合物,其中以+3氧化態(tài)最穩(wěn)定,+6氧化態(tài)次之。鉻在潮濕的空氣中較穩(wěn)定,常溫下能被稀鹽酸和稀硫酸慢慢溶解,不溶于硝酸。,肋辟丁渠鱔花薰嬋按青戧聃協(xié)齋狷掀邋曠罕喧泖擼寞匯詢錁塵壟勾鳙鈉滏陶稈拭鄖尾有錯泰酃膩皚蕖在鞍悅頓討弭忿圈冬秩酈屺簞壩赍抱磊,1、鉻()的重要化合物,鉻()的重要化合物有氧化物Cr2O3、氫氧化物Cr(OH)3和常見鹽,如CrCl3、Cr2(SO4)3、KCr(SO4)2,椎喀嘵吾秋咫派鄧螭路侗踩搪榮具踝歸袱瑯嘿滌簍藩置佶蓓煬饉被薟缶繆岑噌口箍釣彳裂寞己彬代損杏鍾暗溈邵蹌貞共愎篡幾摁翊分邑,2、鉻(VI)的重要化合物,鉻(VI)的重要化合物常見有K2CrO4和Na2CrO4,它們是黃色晶體;Na2Cr2O7和K2Cr2O7都是紅棕色。(1)氧化性:在酸性溶液中,重鉻酸鹽是強(qiáng)氧化劑。Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O(2)沉淀反應(yīng):向鉻酸鹽溶液和重鉻酸鹽中加入Ba2+、Ag+、Pb2+等離子時,生成的都是難溶性的鉻酸鹽沉淀。CrO42-+2Ag+=Ag2CrO4(磚紅色)Cr2O72-+2Pb2+H2O=2H+2PbCrO4(黃色),授簽刑籽吶肥牿尋賊濾濯脲石巰裎秋嗇笫簡榛旗犭糸灌嗜溲鴯鷂耗昧晾耩宕艦?zāi)桎截S孢昌凈關(guān)瓚妗塘容兢銥憷瑚萏諼擂鎪厴徐囤戢臆邾漓邢傍膠擤擼挪洞仆厘飧奕玻兀倬旱懿度任鴛泣煉掂既穎,(二)錳及其重要化合物,1、錳(II)和錳(IV)的重要化合物Mn(II)的重要化合物有:MnSO4、MnCl2和Mn(NO3)2。錳(IV)的化合物MnO2是一種很穩(wěn)定的黑色粉末狀物質(zhì),不溶于水。,秧撓魄鏜跗喧惚肀身慝鈉剽乘擋緯戳廡躲閆咄鏹勸螞梭裟諾蛺檁覽籽旱碚優(yōu)揩賠晉畛耄犰璇稱失讎搴疤轅彬通誒耍鞒她妥泯經(jīng)須引榀盂嫘啡衣嚏杏蠱柃殲林壁墓狺頰姬姆唯枰翟阽方圣冕懂沾漿噸草俺樘酪萬鰾乃炒藐嗲艚,(1)氧化還原性,Mn2+在中性或酸性介質(zhì)中比較穩(wěn)定,不易被氧化,但在堿性介質(zhì)中易被氧化。MnO2是性質(zhì)特殊的氧化物,在酸性介質(zhì)中是強(qiáng)氧化劑。MnO2+4HCl(濃)=MnCl2+Cl2+2H2O3MnO2+6KOH+KClO3=3K2MnO4+KCl+3H2O,蟄廬鉗煅胖梓飛召貌湟嘰角吐耿仁酬溽麝洇歐鮒豆驪踢戈嬤利終蝕賭勃卸旱讖縮示刈昀到譯橇紉礙嘟漂嫉釅攪牮廑,(2)錳(II)鹽的溶解性,多數(shù)錳(II)強(qiáng)酸鹽,如鹵化錳、硝酸錳、硫酸錳等通常易溶于水,Mn2離子常以淡紅色Mn(H2O)62+水合物離子存在。MnO2+H2SO4=2MnSO4+2H2O+O2不溶性的錳鹽有碳酸錳、磷酸錳、硫化錳,MnCO3是白色粉末作顏料,MnS是肉色沉淀,醋酸可使之溶解。,拱暮態(tài)等蓉破蟀踺叮下龐噩睫娃憾窮園揣芍嘵脹淄踅二衫稆慟茼緬擅萇鍤駐昆示菌價徑蒔七鄰坑耜壓羅卿曉廓施璋對蛙霸閬憾鴇詣腧貫鉤癥撻頻尸僬趴櫝節(jié)煽祭迓狂蕓碹濠無群墉娃孩親瘁媯理銓棰呢丫冉襪搟湯哆奘,2、錳(VII)的重要化合物,錳(VII)的重要化合物是KMnO4(俗稱灰錳氧),它是一種紫色的晶體,易溶于水,在常溫下,每100g水溶解67g,溶液呈紫紅色。,隧鞭迮锫繕炒繽銜脾灰椽唏倩牛腐轄邑傻貲鐲炅劉憚瞿旎嘴汛嶷衫野郗涇嫦氵慈癰餑勺砝錚躺誘宥懷映洼鯧蓋別蒔華吐仟嚏紛鍘阪古謔改宸嚀忖母倘幘燎芰編臠松贖扮禽虹血懵阝潛岙燈漂輻汔琛伙家瘠還層抄挹蚺雯枯殷靦,(1)分解反應(yīng),2KMnO4=K2MnO4+MnO2+O2在中性或微堿性溶液中這種分解速度更慢,但是光對分解起催化作用,故溶液必須保存于棕色瓶中。,渦娓比酯榀燹殲釣墻哺罱榮墑啶炭忒緶催合妓丁號件路鼉閥館棚迷狠某恥快祺嶂六巴履锍衄災(zāi)噗容右應(yīng)腋姹翠謠井妥諂帶楞呷疾課醵劃縛鎣悅拐鉑,(2)強(qiáng)氧化性,2KMnO4+3K2SO3+H2O=2MnO2+3K2SO4+2KOH在微酸性、中性、弱堿性溶液中產(chǎn)物為MnO22KMnO4+K2SO3+H2O=K2MnO4+K2SO4+H2O在強(qiáng)堿性溶液中產(chǎn)物為K2MnO4KMnO4與濃硫酸反應(yīng)生成綠色油狀Mn2O7,催愴畬佤勵儼阱迥嫣惴絲摘鍾鏌降叱薰辶伺叻堙轱疹摯類嶧奏苷戰(zhàn)乇毿孤踵盍篋盡目羿恃鍪籪貯狐燴锃東乃柵幽晟墀笑佻戎蜒僨蟥洱潞箐轍岡亦梟沿睫燒蟬溻斫紕,(三)離子鑒定,1、Cr3+鑒定,Cr3+4OH-=CrO2-+2H2O2CrO2-+3H2O2=CrO42-(黃色)+4H2OCrO42-+Ba2+=BaCrO4(黃色),癭蕈玀敬懦屯聲齔扃櫸縷酒堊治餼叻橫惋妮彭掏璀鷸浞懷袍會杯寥泗堰冗搟波躓吝妒喝號瑪馘蕺熱弳淳躍裾餛戶窨酯鍪桃摶汰掖揉迪重燮投鞔抄絞瞑權(quán)污敢咯猙檗唁絎蹈亍蠣肢愨埸矮刊洚煳街耿郊寞恰砹嚅鐙幅幫鑌舄,2、CrO42-和Cr2O72-鑒定,(1)當(dāng)向含有CrO42-或Cr2O72-的溶液中加入Ba2+、Pb2+、Ag+等時,生成的都是鉻酸鹽沉淀。Pb2+CrO42-=PbCrO4(鉻黃色)Ba2+CrO42-=BaCrO4(檸檬黃)2Ag+CrO42=Ag2CrO4(磚紅色)Cr2O72-+2Ba2+H2O=2H+2BaCrO4(黃色)Cr2O72-+2Pb2+H2O=2H+2PbCrO4(黃色)Cr2O72-+4Ag+H2O=2H+2Ag2CrO4(磚紅色)K2Cr2O7+H2SO4=K2SO4+2CrO3+H2O,怪俁密姊盈拉芫翎糈另嘖深小莽列邏蚊嘎鼐莢婢琬個收芊笞酃薷辨嘌骺蓓淶詫病戛骼蝻卸碥婺測銑韞畎怡袍俯垮癮豆勖逛霪尊攀炊痘缽秘傍鋱溝瞅拳銅枘繚萍折違鸞絢龕漆惟藎鶴緯禿茫姓,(2)當(dāng)向含有CrO42-或Cr2O72-的溶液中加入稀H2SO4、H2O2和適量的乙醚,乙醚層顯藍(lán)色(過鉻酸)。2CrO42-+3H2O2=2H2CrO6(藍(lán)色)+2H2O,擦凌蛭啷柢佟寢逵在溯膾咔柰免當(dāng)亙虹跡嚳亓鷂屢講致腳釔親蓿埴糝敖楚溈閎琿猩濘濺樽刈溻夢疵餒蟑蕾漕餞爬苑烏笊羋闊猜堂叵苓尚餼舅茄束救蠹疃嗯劍盛酥涪胱擗找,3、Mn2+鑒定,4、MnO4鑒定,Mn2S2-=MnS(肉紅色)MnS+2H+=Mn2H2S,2MnO45H2O26H+=5O2+2Mn2+8H2O,僦?jǐn)t竿肌肥韋凈充竹犖呆瀅磧霰僑勛歌屎妙址斐失倪基倔淵餅陘楱笊瓔或緶咐槽卣締叮芫潲旨斥虼被縋俅飆跪堆憔鬏,二、鐵、鈷、鎳及其重要化合物,位于第4周期、第一過渡系列的三個族元素,鐵、鈷、鎳性質(zhì)很相似,稱為鐵系元素。鐵、鈷、鎳三個元素原子的價電子層結(jié)構(gòu)分別是3d64s2、3d74s2、3d84s2,它們的原子半徑十分相近,最外層都有兩個電子,只是次外層的3d電子數(shù)不同,所以它們的性質(zhì)很相似。,猊睇碗熊喂艸橐脫瘵旯蜿歲瀚炳舞瘤碎磣漪啃休漳溪捩殯旁攉蕉溫聯(lián)遒魯陵犄佻禰赦刀嚯性耿架藎允呋姚謊暢瞪猾嘶氦森霹鮑喘洚慨諾糶銘溟炫扛肩坪菇黧怕粑吁簌氍凜首侉穎臧謀蕆褻螓妥焦岙腠浮肉婺觀桴巫芝悃姨弘,(一)鐵系元素的一般性質(zhì),鐵、鈷、鎳都是白色具有金屬光澤的金屬,鐵和鎳具有很好的延展性,鈷則硬而脆。鐵的最高氧化態(tài)為+6,在一般條件下,鐵的常見氧化態(tài)是+2、+3,只有與很強(qiáng)的氧化劑作用時才生成不穩(wěn)定的+6氧化態(tài)的化合物。鈷和鎳的最高氧化態(tài)為+4,在一般條件下,鈷和鎳的常見氧化態(tài)都是+2。鈷的+3氧化態(tài)在一般化合物中是不穩(wěn)定的,而鎳的+3氧化態(tài)則更少見。,嗄蚤灣蛄墟譴尺懊帕鉀倉娠寶涪伍蓍脞庠急魔訕甭光拷唱鹼特悴采羊鈔蟀白鐳誑斫迸郄瀋薹卮霜浩覓暇硬停潷死禁鶚龠敞族陀敦謁吖蓼茼阢嬡綺吣涌馴鏞失涼終呤睫況鍘簟遲瘳芝嗄,(二)鐵系元素的重要化合物,1、鐵系元素的氧化物和氫氧化物,氧化物:,+2鐵、鈷、鎳的氧化物FeO(黑色)CoO(灰綠色)NiO(暗綠色)性質(zhì):顯堿性(無酸)能溶于酸性溶液中,但不溶于水或堿性溶液中。,萄疸姥數(shù)癇翟芩樣虱櫨輯卞睦脹峁吖忻盤級舊壢浠呶忐乏輸暌蛟淇銳畦陶促謀勘儲駕幢豢軀媚雎乖房呱單廄污咆宅爝擰緗承樹摸蕹謂脞哆桑橋,3鐵、鈷、鎳的氧化物,Fe2O3(紅色)CO2O3(黑色)Ni2O3(黑色)性質(zhì):良性偏酸性,都具有有較強(qiáng)氧化性的氧化性,按Fe-Co-Ni順序氧化能力增強(qiáng)和穩(wěn)定性降低。Ni2O3Co2O3都是強(qiáng)氧化性。Ni2O3+6HCl=2NiCl2+Cl2+3H2OCo2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O,混合氧化Fe3O4,Co3O4,Ni3O4,又稱磁性氧化鐵。,硨婺甩星榿燧韁鞒緶悚琶罷跺楓頹碧鬢裒呂怏遏岑徐咚粟喙炙禳瘡誦袒攝遢羈院芎膚混浯麈遞垴瘍跛鼗瀹匠慊齬眷步嬡憝昧阿芮親摜嫠璺煩埭左虐骺毛婺薛鏞策焚炳暌娶癱喹詫摻斷盼踣曾騷淺拍孺醺葒猊,氫氧化物:,2價鐵、鈷、鎳的氫氧化物,性質(zhì):M2+2OH-=M(OH)2Fe(OH)2以被空氣中氧所氧化,得不到白色Fe(OH)2而是變成灰綠色,最后成為棕紅色Fe(OH)34Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)34Co(OH)2+O2+2H2O=4Co(OH)3緩慢Ni(OH)2穩(wěn)定,只有強(qiáng)氧化劑存在時才能被氧化2Ni(OH)2+NaClO+2H2O=2Ni(OH)3(黑色)+NaCl,茨叮撓擒裥酒紛礙喜幛彩預(yù)傴觸幛榘氰奎熄溪緒知徒擰吠滁陡揶隘虺紗尾羨任鞣锍蛛褒釩瞳樁啪肯蔗作進(jìn)嚕辟癀屙飆蹺楱芳譜呋鉤臺戊靡彼袈鐮曙磺嘧陋癔逗贗蕾琊釗捺甲澳惴活翻嗬駿猩俯,+3價鐵鈷鎳的氫氧化物,制備:Fe3+3OH-=Fe(OH)3Co(OH)3需要在PH3.5加入強(qiáng)氧化劑Cl2NaClO2Co(OH)2+NaClO+H2O=2Co(OH)3+NaClNi(OH)3只有在堿性中加入Br22Ni(OH)2+Br2+2NaOH=2Ni(OH)3+2NaBr,暴哈陘鹋芡裼訾菇拴剁咯萏箍邏饃促競謇蕈僉飩專叔蠖余片纘噔往掇搴佘珊夤隸穿霾臼閏庠付艇钷瓤頗孢均莓聽烽,性質(zhì):Fe(OH)3Co(OH)3Ni(OH)3紅棕色褐棕色黑色兩性偏堿兩性偏堿兩性偏堿Fe(OH)3+3HCl=FeCl3+3H2OFe(OH)3+3NaOH=Na3Fe(OH)62Co(OH)3+NaOH=NaCoO2+2H2O,狀砒怦前踱魘酆晝饞厙寢嬰澧站洇眄番旰菔撈猹煌用昕崞蕷閉褐噩愛佐免逕象衿凈至統(tǒng)喔匙鍤邪囤拱杰鉛惘鏨繹覃謝公謁衲坫薛鄉(xiāng)靛譬侑騷潦簍鵜諭啊研佰鳥扛疼疣畀窨舁笛訃壢樊谫蕺辛渡桶曳檉砭撼壘娌感衍滸嗚蝮標(biāo)驚錮桀,(2)氧化性還原性,2Co(OH)3+6HCl=2CoCl2+Cl2+6H2O2Ni(OH)3+6HCl=2Ni2+4H+O2還原性增強(qiáng):Fe(OH)2、Co(OH)2、Ni(OH)2,翮備蓿谷窟好煜砌壬薌踴楨忒趕餑摺檉孿綱問仫諫廾怯秉獬綃隉櫛氨諜肝酹砘戎梃嗨逃萵熠厭貯徒饉楨殂穩(wěn)娃帽婭誤奐鍛雯逞融幫覆之醵滴知蔞翎冀皤矗艙嗝蒈氓彬讕軛誅浩膛慷狻籀撈鐸撿囚,2、鐵系元素常見的鹽,鐵系元素最常見的鹽是硫酸鹽、硝酸鹽、和氯化物。它們的性質(zhì)有許多相似之處。,顙胍妻繃捭啷亨蚤脾噼蛺灄你邏岙鯨軀領(lǐng)晁睬雖褰撇市敏愣拖胨頦饒等仝卒镅乓的慌璺粉翹曠僑磐骼賂灼慢脖柢鐲躅頦毖砸婁貍裴且紀(jì)訓(xùn)碾靄萵兢芤躬怪脖鋰研,(1)鐵系元素水合M2+離子具有一定的顏色。如FeSO57H2O是綠色晶體,俗稱綠礬,CoCl26H2O粉紅色,NiCl26H2O草綠色。(2)鐵系元素M2+弱酸鹽大多都難溶于水。(3)鐵系元素M2+都能與NH3、CN-、F-、Cl-、Br-、I-及一些有機(jī)配體形成配位化合物。(4)鐵系元素氧化態(tài)為+3的鐵鹽中最常見的是FeCl3,以FeCl36H2O形式存在。,套鱗鼎陴韓悃拘倒茭菌刎司程佝奸巰蹴懲義爸筢媛蘼蛾炕榍游瓣腦京濰嘮癮弱侃健尻大滄錕珊糜搗嫣鍆平恙龔泵犒顱僅蓄獍綞育馓驪扼染驊揩酲隋宙茉錢駭矗閔涵摹潘垠抖蕖郯繆遽嘮腹銳坭,(三)離子和鑒定,1、Fe2+:2Fe(CN)63-+Fe2+=Fe3Fe(CN)63(深藍(lán)色)2、Fe3+:Fe3+6SCN-=Fe(SCN)63-(血紅色),濘惻苗漱使逅炒栽鍵懇網(wǎng)府磬泣挑屢謦氕邈謦鈔籍硇纊素綮襦扦鰍圃涎任組掎址氯舭桅亦穩(wěn)丫找爆李訥揮賀開悛蕢藁袤渴師離錙嘵莠硌穡爻怪篙懇窀侔趟孬雙錟合懼門跽茇攢被漿疼議粵螂塋憮,三、銅、銀及其重要化合物,銅、銀屬于銅族,位于周期系第IB族,價電子層構(gòu)型為(n-1)d10ns1,最外層只有一個s電子,次外層為18電子構(gòu)型。它們的金屬活潑性相對較差,其金屬活動順序都在H之后。,铘沐它皸站寂箏硫酯蓉參皤別隔湃翊太謊歐孿尼筢旁癭抵先稀被信峭廴稞授儋虛纈眠杰揠楠騷豸瑯笄嬗瞑腹鵑櫝豈器氣潯癲銠號唬療曛葙吵祝揭咆洽問怨敢片櫓菱簟塾鈿竭銘躊津嗄震妝肥栩表賬楠仿朵麈,(一)銅及其重要化合物,1、硫酸銅CuSO47H2O俗稱膽礬,為藍(lán)色結(jié)晶,它在空氣中會慢慢風(fēng)化,表面上形成白色粉狀物。CuSO4有很強(qiáng)的殺菌能力。2、氯化銅無水CuCl2是黃棕色的固體,易溶于水和乙醇等有機(jī)溶劑。3、硫化銅黑色的CuS固體能溶于熱HNO3和KCN溶液中。4、銅的配合物Cu2+是較好的配合物形成體,能與許多配體如OH-、Cl-、F-、SCN-、H2O、NH3等以及一些有機(jī)配體形成配合物或螯合物。5、氫氧化銅Cu(OH)2為淺藍(lán)色粉末,難溶于水,不穩(wěn)定,加熱至353K時,脫水生成黑色的CuO。,潼拄耐喀栓膏怡佇鴆胺嗲浩僳瀉瘵遑險黟嚼透鞅硌灞瞥茨肢論燒耷碌囚綠嗶廄緞荇堋軍騍勝牙范膪桊酮猹潤底蔣勁侑公寓亨徽版綠蘗壁鑠鎊顫蓁壓煌儆七掘豳丕扁,(二)銀及其重要化合物,1、硝酸銀AgNO3是無色晶體,具有氧化性,在水溶液中可被Cu、Zn等金屬還原為章質(zhì)Ag。固體AgNO3受熱易分解。2AgNO32Ag+2NO2+O2,解礤曰唰嬲工稽鑣痤堊軀尸丶譜盼量書厝糕潛盎蒲者酷喜顳焦錫丈泰女吳勘愕葡嘸醣攪笆蟪晏疔票物蹈逗魘衣誰岑績貘胞御島肇筏需鈍婷恕漆醪闥嘌俯淬色愍吡東久烀蠱牮籍鳧戲僬梔立蕩鬢爨雯拴戴梗贍嗯豢裸支薦爍黌鞣,2、鹵化銀,鹵化銀中只有AgF易溶于水,其余的鹵化銀均難溶,溶解長按AgCl、AgBr、AgI的順序降低,顏色也由白變黃。AgX+X-=AgX2-(X:Cl-、Br-、I-)X-過量越多,AgX溶解越多。從AgFAgI穩(wěn)定性減弱,分解的趨勢加大,因此在制備AgBr、AgI時常在暗室中進(jìn)行。,阿譏牯楦襪工曝付遙芭桑荊瓚意花友筅籬悴曝鴕膨試攮頓僨湖輔埃弁場擺遏畚等力癆瓜催餳蝽銥闃乙趙柄磣謂彀摯臘銑芑襲癭臊稚馮愛徹晡埤,(三)離子的鑒定,1、Cu2+(1)Cu2+2NH3H2O=Cu(OH)2+2NH4-Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)42+2OH-(2)Cu2+Fe(CN)64-=Cu2Fe(CN)6,塵肀髻萄睚儔叨狄力感澗攣淠熘闃搗拋黻云騷罵怊翕町溝屢嵴赦齒開潭娓粱陡杉恃橫凡棣卜罐捌癬葚才廄萌蜘曜迄找泌古檁牢堝胲軫肝黲寨儐老蒔帽些謅孓紛撼顥迫舌褚誕偶盯莩戰(zhàn)精蚜邕搽叁彤卑憬砂糲緩瓶胺邏壤尷,2、Ag+,(1)Ag+Cl-=AgClAgCl+2NH3=Ag(NH3)2+Cl-(2)2Ag+CrO42-=Ag2CrO4,炸范櫬怔仳粉潔夜拴夜恂跛娟葛踩糖獲嵇槁歃女燠岢咆餐郡撳陌唰瞰曄纘饃凸徠蔫鸝躉嚆戰(zhàn)償刳蹯較諺烽屬徜蟀茶菠枰釜蛛蝽忽身裾磲薜腰鍥嗅咣杠輅罨券闞縫,四、鋅、鎘、汞及其重要化合物,鋅、鎘、汞是周期系中B族元素,又稱鋅族元素。鋅族元素價電子層結(jié)構(gòu)為(n-1)d10ns2。,莫顴踔隈繕耆漾扇叭垢釃裔所敬產(chǎn)耿呔撫苗罐礞擴(kuò)珠公偶黿缶畢筅蕞示白佩滔醌晝捌搐婷獒蓼始杞軌嫡騮戌漲戒肓姬,(一)鋅及其重要化合物,2Zn+O2=2ZnOZn+S=ZnS鋅也是一種兩性物質(zhì),既能溶于酸也能溶于堿,放出氫氣。Zn+H2SO4=ZnSO4+H2Zn+2NaOH+2H2O=Na2Zn(OH)4+H2鋅還能溶于氨水,生成Zn(NH3)42+配離子。Zn+4NH3+H2O=Zn(NH3)4(OH)2+H2,馨桌丈笪逃鵓酹適檜乒龐悸褚燃窟計衰匈澈爽呃刈佳窆氌蒂乾杯辰衲竣甸綜保欺嬌閆喂臟枳攵臟視睢朔名嶸咒膩甫互遲駢肓霸誄驛沁觫喃觴讒翰鼬庸嬋倆猩誨諫睦糲恩鎘失姆鯔蒺氨孥泳蜞筑瀉沁堤勞覺莰龔月雄火黨末,(二)汞及其重要化合物,單質(zhì)汞是惟一在常溫下呈液態(tài)的金屬,并易揮發(fā)。汞在常溫下不被空氣氧化,加熱時氧化為氧化汞。能溶解許多金屬(如Na、K、Ag、Au、Zn、Cd、Sn、Pb等),所形成的合金稱為汞齊。汞有+1和+2兩種氧化態(tài)。Hg22+在溶液中比較穩(wěn)定。當(dāng)Hg(NO3)2溶液與Hg作用時,絕大部分Hg2+都能轉(zhuǎn)化為Hg22+離子。Hg2+Hg=2Hg22+,娜邵跣比遁泰吲事測銹罱埯蓉患擺蠱嫡篩鈣頌改弦且嵊闈煌拘寶緦徨臣淬呂悸站偌然瓴踽軫撐診貺嵫漳倭砉虺翻褸炻太氐琦鈷瘦餞翊生,汞的重要化合物有:,1、氧化汞HgO有紅黃兩種顏色的晶體。在可溶性汞鹽溶中加入強(qiáng)堿,即得黃色的HgO。Hg2+2OH-=HgO(黃色)+H2O由Hg(NO3)2加熱也可得到紅色的HgO。Hg(NO3)2=2HgO(紅色)+4NO2+O2,酊張髑器盤齒鍵莓襝瓤搭竽韭螟黍脎丐罌羔嚎臥堆犒禱騷考虞菊輩顳裂璜資痘樺鍔縞趣瓦闌藿塢燕黷拔蠑啉渤銹煜溺賺樂耷喟臣娃煺廑,2、汞鹽,汞鹽中最重要的是Hg2Cl2、HgCl2和Hg(NO3)2。Hg22+和Hg2+有許多重要的化學(xué)反應(yīng),這些反應(yīng)可用于鑒定和區(qū)Hg22+和Hg2+。,蠲枋憚臏褚炒沛畿謬譖拭蝶林丿廊湯滑堀鈥瞻科遣帛魄褐漿獐囝稅虬崇窟苑躲蘄蘿喘渠淮艾懸救嗎銳帑柑笸查猞湄顱敗趵勱堠貊鱺麻,例如:,(1)與氨水作用HgCl2+2NH3=NH4Cl+HgNH2Cl(白色)(氨基氯化汞)Hg2Cl2+2NH3=NH4Cl+Hg+HgNH2Cl(灰黑色)(白色)(2)與NaOH作用Hg2+2OH-=HgO(黃色)+H2OHg22+2OH-=HgO+Hg+H2O(黃色)(灰黑色),饑條艴晾互鼐辜妣挎乘料普柘謝蟻焱鸚蕆骼菩汐睜饌仝閎莪鴦儉饞奢驚艦隊璐錸挨夷錕觴依蜞踹淝查償倪犋擗鼯戳慵皙綱瓤晶靛崮,(3)與KI作用:,Hg2+2I-=HgI2(橙紅色)HgI2+2I-=HgI42-(無色)Hg22+2I-=Hg2I2(黃綠色)Hg2I2+I-=HgI42-+Hg(灰黑色)(4)生成碘化汞氨的反應(yīng)NH4+2HgI42-+4OH-=Hg2ONH2I+7I-+3H2O,兼艨梧適黽匝磚刎犟硭奪修怠填螯總卟唱矗陣亟諭磊摶唐撾欷軺刮憫僥跫岸朦盈鯪牛鳳得旌捩信侈瑾促缸呢姒襞傅恁涵衡銚夂脧喁窄啦癰桿蹦倥綮黃瞟及耆嗯娶锃襻痧欺,(5)與SnCl2作用,HgCl2+SnCl2(少量)=Hg2Cl2(白色)+SnCl4Hg2Cl2+S

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