天然藥物化學(xué)模擬試卷C一、選擇題（30分）（一）單項(xiàng)選擇題在每小題的五個(gè)備選答案中，選出一個(gè)正確答案，并將正確答案的序號(hào)填在題干的括號(hào)內(nèi)。每小題1分，共25分1采用溶劑極性遞增的方法進(jìn)行活性成分提取，下列溶劑排列順序正確的是（）AC6H6、CHCL3、ME2CO、ACOET、ETOH、H2OBC6H6、CHCL3、ACOET、ME2CO、ETOH、H2OCH2O、ACOET、ETOH、ME2CO、CHCL3、C6H6DCHCL3、ACOET、C6H6、ME2CO、ETOH、H2OEH2O、ACOET、ME2CO、ETOH、C6H6、CHCL32尋找某天然藥物新的活性成分是屬于（）A驗(yàn)證性研究B系統(tǒng)研究C引伸性研究D單項(xiàng)預(yù)試驗(yàn)E以上都不是3一般情況下，認(rèn)為是無(wú)效成分或雜質(zhì)的是（）A生物堿B葉綠素C鞣質(zhì)D黃酮E皂苷4影響提取效率最主要因素是（）A藥材粉碎度B溫度C時(shí)間D細(xì)胞內(nèi)外濃度差E藥材干濕度5采用液液萃取法分離化合物的原則是（）A兩相溶劑互溶B兩相溶劑互不溶C兩相溶劑極性相同D兩相溶劑極性不同E兩相溶劑親脂性有差異6硅膠吸附柱色譜常用的洗脫方式是（）A洗脫劑無(wú)變化B極性梯度洗脫C堿性梯度洗脫D酸性梯度洗脫E洗脫劑的極性由大到小變化7原理為氫鍵吸附的色譜是（）A離子交換色譜B凝膠過(guò)濾色譜C聚酰胺色譜D硅膠色譜E氧化鋁色譜8結(jié)構(gòu)式測(cè)定一般不用下列哪種方法（）A紫外光譜B紅外光譜C可見(jiàn)光譜D核磁共振光譜E質(zhì)譜9用核磁共振氫譜確定化合物結(jié)構(gòu)不能給出的信息是（）A碳的數(shù)目B氫的數(shù)目C氫的位置D氫的化學(xué)位移E氫的偶合常數(shù)10生物堿的含義哪項(xiàng)是錯(cuò)誤的（）A自然界一類含氮有機(jī)物B多具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)C都顯示堿性D大多與酸成鹽E多具有生物活性11若將中藥中所含生物堿鹽和游離生物堿都提取出來(lái)，應(yīng)選用的溶劑是（）A水B乙醇C氯仿D石油醚E乙醚12生物堿酸水提取液處理常用的方法是（）A陰離子交換樹(shù)脂B陽(yáng)離子交換樹(shù)脂C硅膠柱色譜吸附D大孔樹(shù)脂吸附E氧化鋁柱色譜吸附13常用生物堿薄層層析顯色劑（）A硅鎢酸B碘化鉍鉀C改良碘化鉍鉀D碘碘化鉀E雷氏銨鹽14中藥丹參中治療冠心病的醌類成分屬于（）A苯醌類B萘醌類C菲醌類D蒽醌類E二蒽醌類15總游離蒽醌的醚溶液，用冷5NA2CO3水溶液萃取可得到（）A帶1個(gè)羥基蒽醌B有1個(gè)羥基蒽醌C有2個(gè)羥基蒽醌D1，8二羥基蒽醌E含有醇羥基蒽醌16香豆素的基本母核為（）A苯駢吡喃酮B對(duì)羥基桂皮酸C反式鄰羥基桂皮酸D順式鄰羥基桂皮酸E苯駢吡喃酮17下列香豆素在紫外光下熒光最顯著的是（）A6羥基香豆素B8二羥基香豆素C7羥基香豆素D6羥基7甲氧基香豆素E呋喃香豆素18某中藥提取液只加鹽酸不加鎂粉，即產(chǎn)生紅色的是（）A黃酮B黃酮醇C二氫黃酮D異黃酮E花色素19黃酮苷的提取，除了采用堿提取酸沉淀法外，還可采用（）A冷水浸取法B乙醇回流法C乙醚提取法D酸水提取法E石油醚冷浸法20可（或易）溶于水及乙醇，難（或不）溶于親脂性有機(jī)溶劑的是（）A游離的單萜類化合物B游離的倍半萜類化合物C環(huán)烯醚萜苷類化合物D游離的二萜類化合物E大分子脂肪族化合物21組成揮發(fā)油的主要成分是（）A脂肪族化合物B芳香族化合物C單萜、倍半萜及其含氧衍生物D某些含硫和含氮的化合物E三萜類化合物22極性較大的三萜皂苷分離多采用（）A氧化鋁吸附柱色譜B硅膠吸附柱色譜C硅膠分配柱色譜D聚酰胺柱色譜E離子交換色譜23皂苷具溶血作用的原因?yàn)椋ǎ〢具表面活性B與細(xì)胞壁上膽甾醇生成沉淀C具甾體母核D多為寡糖苷，親水性強(qiáng)E有酸性基團(tuán)存在24甲型和乙型強(qiáng)心苷結(jié)構(gòu)的主要區(qū)別點(diǎn)是（）AA/B環(huán)稠和方式不同BC/D環(huán)稠和方式不同C糖鏈連接位置不同D內(nèi)酯環(huán)連接位置不同EC17不飽和內(nèi)酯環(huán)不同25在水溶液中不能被乙醇沉淀的是（）A蛋白質(zhì)B多肽C多糖D酶E鞣質(zhì)（二）多項(xiàng)選擇題在每小題的五個(gè)備選答案中，選出二至五個(gè)正確的答案，并將正確答案的序號(hào)分別填在題干的括號(hào)內(nèi)，多選、少選、錯(cuò)選均不得分。每小題1分，共5分1聚酰胺吸附色譜法適用于分離（）（）（）（）（）A蒽醌B黃酮C多糖D鞣質(zhì)E皂苷2提取生物堿常用的提取方法有（）（）（）（）（）A醇提取丙酮沉淀法B酸水提取法C親脂性有機(jī)溶劑提取法D醇類溶劑提取法E堿提取酸沉淀法3下列屬于大黃素8D葡萄糖苷性質(zhì)的有（）（）（）（）（）A與醋酸鎂反應(yīng)呈紫紅色B與MOLISH試劑有陽(yáng)性反應(yīng)CUV光譜中有295NM（LOG41）峰DIR中有2個(gè)CO峰，兩峰頻率之差在2428CM1范圍E可溶于5的NA2CO3水溶液中4揮發(fā)油易溶的溶劑有（）（）（）（）（）A石油醚B苯C水D乙醚E氯仿5皂苷的通性有（）（）（）（）（）A表面活性B酸性C較強(qiáng)親水性D對(duì)粘膜刺激性E大多具溶血性二、名詞解釋（每個(gè)2分，共10分）1鹽析法2兩性生物堿3木脂素4黃酮類化合物5原生苷與次生苷三、填空題（每題2分，共10分）1兩相溶劑萃取法是利用混合物中各成分在兩相互不混溶的溶劑中的差異來(lái)達(dá)到分離的；化合物的差異越，分離效果越。2新鮮大黃中含有、類較多，但他們?cè)谫A藏過(guò)程中可被氧化成為。3香豆素及其苷在條件下，能與鹽酸羥胺作用生成。在酸性條件下，再與三氯化鐵試劑反應(yīng)，生成為色配合物，此性質(zhì)可用于鑒別或分離。4黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中，凡具有_或_時(shí)，都可與多種金屬鹽試劑反應(yīng)，生成有色_或_，可用于鑒定。5去乙酰毛花洋地黃苷丙是從葉子中提取的，它的商品名是。經(jīng)過(guò)解可以進(jìn)一步獲得臨床上應(yīng)用的狄高辛。四、簡(jiǎn)答題共30分（一）鑒別下列化合物（每小題3分，共12分）1與AB2與OOHOHOOCH3OHOHOHAB3與OOOHOHOOHOHOAB4與OOOHOHOHOCH3OHCH3OOOHOHOHOCH3OHOOHOHAB（二）分析比較題，并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由（每小題3分，共12分）。1下列化合物堿性強(qiáng)弱順序NNNNCH3OCH3OCH3NOCH3OCOCHC6H5HCH2OHNCH3HOCOCHC6H5CH2OHABC理由2下列化合物水溶性強(qiáng)弱順序OOOHOHOHOOOHOHOHOHCH3CH3OOHOHOHOHOHOABCOOHHOOOHHO理由3用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以50乙醇液洗脫先后順序OOOHOHOHOHOHOOOGLCHHOOHOHOHOHOC6H1O5ABC理由4硅膠薄層層析，以氯仿甲醇（855）展開(kāi)，RF值大小順序OOOHHOOOOHOOOHHOHABC理由（三）確定結(jié)構(gòu)（每題3分，共6分）1某蒽醌類化合物的紅外光譜在1626CM1、1674CM1兩處出現(xiàn)吸收峰，此化合物應(yīng)屬于下列哪種并簡(jiǎn)要分析說(shuō)明。OOHHCH3OOHCH3HOOOHOHABC2某化合物測(cè)得紫外光譜吸收MAX在218NM（LOG43），IR光譜1758CM1。此化合物應(yīng)屬于下列哪種并簡(jiǎn)要分析說(shuō)明。OOOHOHOOHOHOOOOHHOABC五問(wèn)答題共20分（一）凝膠色譜原理是什么（3分）（二）提取強(qiáng)心苷原生苷時(shí)應(yīng)注意哪幾方面因素（4）（三）為什么說(shuō)鞣質(zhì)是影響天然藥物制劑質(zhì)量的重要因素（3）（四）設(shè)計(jì)提取分離流程（10分）某植物藥中含有下列A、B、C三種生物堿及水溶性、脂溶性雜質(zhì)，試設(shè)計(jì)提取與分離三種生物堿的實(shí)驗(yàn)流程。NOCH33HO3CNH3CO3OCH33NH3CO3OCH33ABC參考答案一、選擇題（30分）（一）單項(xiàng)選擇題共25分1B2B3B4D5B6B7C8C9A10C11B12B13C14C15B16A17C18E19B20C21C22C23B24E25E（二）多項(xiàng)選擇題共5分1ABD2BCD3ABCDE4ABDE5ACDE二、名詞解釋（每個(gè)2分，共10分）1鹽析法在水提取液中加入無(wú)機(jī)鹽（如氯化鈉）達(dá)到一定濃度時(shí)，使水溶性較小的成分沉淀析出，而與水溶性較大的成分分離的方法。2兩性生物堿分子中有酚羥基和羧基等酸性基團(tuán)的生物堿。3木脂素由二分子的苯丙素氧化縮合而成的一類化合物，廣泛存在于植物的木部和樹(shù)脂中，故名木脂素。4黃酮類化合物指兩個(gè)苯環(huán)（A環(huán)和B環(huán)）通過(guò)中間三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的（6C3C6C）一系列化合物。5原生苷與次生苷原生苷植物體內(nèi)原存形式的苷。次生苷是原生苷經(jīng)過(guò)水解去掉部分糖生成的苷。三、填空題（每題2分，共10分）1分配系數(shù)；分配系數(shù)、大（小）、好（不好）2蒽酚、蒽酮、蒽醌。3堿性，異羥肟酸，異羥肟酸鐵，紅色。4C3、C5羥基；鄰二酚羥基；配合物；沉淀。5毛花洋地黃，西地蘭，酶。四、簡(jiǎn)答題共30分（一）鑒別下列化合物（每小題3分，共12分）1答將A、B分別溶于乙醇溶液，加鹽酸，再加入四氫硼鈉試劑，溶液產(chǎn)生紅色是B，不發(fā)生該現(xiàn)象的是A。2答將A、B分別加5的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是B，溶解后溶液不變紅色的為A。3答A、B分別用GIBBS試劑（2，6二氯（溴）苯醌氯亞胺）鑒別，如果反應(yīng)生成藍(lán)色化合物是A，化合物B不產(chǎn)生顏色；或用EMERSON試劑（4氨基安替比林鐵氰化鉀）反應(yīng)鑒別，A生成紅色化合物，B不產(chǎn)生顏色。4答分別取上述兩種樣品A、B的乙醇溶液，水浴蒸干，殘?jiān)员姿崛芙猓尤然F水溶液，混勻，沿管壁加入濃硫酸，如冰醋酸層逐漸為藍(lán)色，界面處呈紅棕色的是含有2去氧糖的A。（也可以用對(duì)二甲氨基苯甲醛、占噸氫醇試劑鑒別）。（二）分析比較題，并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由（每小題3分，共12分）。1答堿性強(qiáng)弱順序CBA理由B分子結(jié)構(gòu)中，氮原子附近的環(huán)氧結(jié)構(gòu)形成空間位阻以及誘導(dǎo)效應(yīng)，使其堿性較C弱。A中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，其孤電子對(duì)與羰基的電子形成P共軛，堿性最弱。2答水溶性強(qiáng)弱順序CBA理由C是離子型化合物，水溶性最大；B是二氫黃酮，分子是非平面結(jié)構(gòu)，且分子中羥基較多，所以水溶性較平面型結(jié)構(gòu)的A大。3答洗脫先后順序是BCA理由B、C同是單糖苷，但B中羥基少且分子是非平面與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫下來(lái)，A是苷元，且分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來(lái)。4答RF大小順序是BAC理由三種化合物的結(jié)構(gòu)差別僅在官能團(tuán)不同，極性大小取決于官能團(tuán)的種類，極性順序CAB。在極性色譜中，化合物極性大，RF小。所以，RF大小順序是BAC（三）確定結(jié)構(gòu)（每題3分，共6分）1答該化合物是B。紅外光譜在1626CM1、1674CM1兩處出現(xiàn)吸收峰，二者相差48CM1說(shuō)明是1，8二羥基蒽醌。所以是化合物B。2答該化合物是A。A是甲型強(qiáng)心苷元，具有、內(nèi)酯，其紫外光譜吸收MAX在217220NM（LOG43）左右。IR光譜的正常吸收峰大多在17501760CM1左右；B是乙型強(qiáng)心苷元紫外光譜吸收MAX在295300NM左右，IR光譜的正常吸收峰大多在1720CM1左右，C是甾體皂苷元，紫外吸收很弱。五問(wèn)答題共20分（一）凝膠色譜原理是什么（3分）答凝膠色譜相當(dāng)于分子篩的作用。凝膠顆粒中有許多網(wǎng)眼，色譜過(guò)程中，小分子化合物可進(jìn)入網(wǎng)眼；大分子化合物被阻滯在顆粒外，不能進(jìn)入網(wǎng)孔，所受阻力小，移動(dòng)速度快，隨洗脫液先流出柱外；小分子進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部，受阻力大，移動(dòng)速度慢，后流出柱外。（二）提取強(qiáng)心苷原生苷時(shí)應(yīng)注意哪幾方面因素（4分）答提取強(qiáng)心苷原生苷時(shí)應(yīng)注意的因素有原料須新鮮，采集后要低溫快速干燥，保存期間要注意防潮。可用乙醇提取破壞酶的活性，通常用7080的乙醇為提取溶劑。同時(shí)要避免酸堿的影響。加入硫酸銨等無(wú)機(jī)鹽使酶變性，再選擇溶劑提取。（三）為什么說(shuō)鞣質(zhì)是影響天然藥物制劑質(zhì)量的重要因素（3分）答鞣質(zhì)有收斂性，能與蛋白質(zhì)結(jié)合成水不溶性沉淀，所以中藥注射劑若含有鞣質(zhì)，在肌內(nèi)注射后往往局部出現(xiàn)硬結(jié)和疼痛；另一方面由于鞣質(zhì)具有還原性，易于被氧化，在酸、堿或氧