食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑硫酸編制說(shuō)明（征求意見(jiàn)稿）一任務(wù)來(lái)源與項(xiàng)目編號(hào)、參與協(xié)作單位、簡(jiǎn)要起草過(guò)程、主要起草人及其所承擔(dān)的工作等根據(jù)衛(wèi)生部下達(dá)的2010年食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃項(xiàng)目的有關(guān)要求，中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)將于2011年完成食品添加劑硫酸的制定任務(wù)，計(jì)劃編號(hào)為20100102。該標(biāo)準(zhǔn)由中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院、諸暨豐盈化工有限公司、諸暨市化工研究所等單位共同負(fù)責(zé)起草。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人王彥、傅杏新等。全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)無(wú)機(jī)化工分會(huì)接到制定標(biāo)準(zhǔn)任務(wù)，查閱了國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及有關(guān)技術(shù)資料，并向生產(chǎn)、使用單位發(fā)函，進(jìn)行了調(diào)查并廣泛征求對(duì)修訂標(biāo)準(zhǔn)的意見(jiàn)，在此基礎(chǔ)上提出了文獻(xiàn)小結(jié)。2010年10月22日在江蘇南京溧水召開(kāi)了制定食品添加劑硫酸國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)工作方案會(huì)。但是沒(méi)有生產(chǎn)企業(yè)參加該標(biāo)準(zhǔn)的方案會(huì)討論，有數(shù)家食品添加劑硫酸鹽產(chǎn)品的生產(chǎn)廠對(duì)此標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了討論。與會(huì)代表就此標(biāo)準(zhǔn)的名稱、指標(biāo)項(xiàng)目和指標(biāo)參數(shù)、分析方法等內(nèi)容進(jìn)行了深入、細(xì)致的討論，提出了工作方案，并對(duì)各項(xiàng)工作任務(wù)及工作進(jìn)度做了詳細(xì)的安排。在前一段的工作基礎(chǔ)上，由負(fù)責(zé)起草單位提出標(biāo)準(zhǔn)草案征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明，發(fā)至各個(gè)生產(chǎn)廠和相關(guān)企業(yè)單位征求意見(jiàn)。2011年8月8日至12日在青海省西寧市召開(kāi)了制定食品添加劑硫酸亞鐵國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)。會(huì)上標(biāo)準(zhǔn)制定的參與單位對(duì)征求意見(jiàn)稿所存在的問(wèn)題發(fā)表意見(jiàn)和建議，會(huì)后標(biāo)準(zhǔn)起草人對(duì)稿件進(jìn)行修改后上交衛(wèi)生部相關(guān)部門，用于征求意見(jiàn)稿。主要起草人中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院的王彥。主要負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的前期調(diào)查，檢索并翻譯相關(guān)國(guó)外資料，編寫文獻(xiàn)小結(jié)，參加標(biāo)準(zhǔn)各個(gè)階段的工作會(huì)議，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)驗(yàn)證工作，編寫標(biāo)準(zhǔn)各個(gè)階段的稿件等。二與我國(guó)有關(guān)法律法規(guī)和其他標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系在GB27602007食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的附錄C（規(guī)范性附錄）食品工業(yè)用加工助劑使用名單中的表C1食品工業(yè)用加工助劑使用名單（不含酶制劑），第50項(xiàng)。（GB27602007中給出食品工業(yè)用加工助劑的定義保證食品加工能順利進(jìn)行的各種物質(zhì)，與食品本身無(wú)關(guān)。如助濾、澄清、吸附、潤(rùn)滑、脫模、脫色、脫皮、提取溶劑、發(fā)酵用營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)等。）三國(guó)外相關(guān)法律、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)情況的說(shuō)明目前搜集到的國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)有美國(guó)食品化學(xué)品法典第六版FCC7（2011）硫酸（英文版）（以下簡(jiǎn)稱為FCC）和日本食品添加物公定書（2009）（日文版）（以下簡(jiǎn)稱為日本公定書）。聯(lián)合食品添加劑專家委員會(huì)（JECFA）“硫酸”JECFA專論1（2006）JECFA第59屆（2002）。此次制定我國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，修改采用FCC。四標(biāo)準(zhǔn)的制修訂與起草原則1制標(biāo)原則積極采用國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)；有利于促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步，提高產(chǎn)品質(zhì)量；有利于合理利用資源，提高經(jīng)濟(jì)效益；符合用戶要求，保護(hù)消費(fèi)者利益，促進(jìn)對(duì)外貿(mào)易。2制定依據(jù)國(guó)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)；國(guó)內(nèi)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)及產(chǎn)品規(guī)格；國(guó)內(nèi)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、試驗(yàn)方法。五確定各項(xiàng)技術(shù)內(nèi)容（如技術(shù)指標(biāo)、參數(shù)、公式、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則等）的依據(jù)、強(qiáng)制性技術(shù)內(nèi)容應(yīng)說(shuō)明強(qiáng)制理由1范圍JECFA和FCC中規(guī)定用途酸。我國(guó)食品安全標(biāo)準(zhǔn)中所規(guī)定的用途須符合GB2760的要求。2要求中指標(biāo)項(xiàng)目的設(shè)想21外觀JECFA和FCC中關(guān)于硫酸的外觀描述清澈、無(wú)色或輕微褐色，油狀液體。與水和乙醇易互混，并產(chǎn)生大量的熱。硫酸與其他溶液混合稀釋時(shí)應(yīng)特別小心。市場(chǎng)可買到的硫酸商品提供的濃度是以波美度或其他（大于930）硫酸百分含量表示。通常濃度為60B和66B，相當(dāng)于7767和931。個(gè)別地，有980。硫酸的濃度與比重的對(duì)應(yīng)表見(jiàn)附件C。日本公定書中的描述是無(wú)色或淺褐色，透明或接近透明，具一定粘性的液體。22鑒別試驗(yàn)JECFA和FCC中規(guī)定應(yīng)通過(guò)硫酸鹽的鑒別試驗(yàn)。日本公定書中規(guī)定了1100的溶液呈強(qiáng)酸性；1100的溶液符合硫酸鹽所有鑒別試驗(yàn)。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)，與FCC一致。23主含量JECFA和FCC中關(guān)于主含量的規(guī)定一致不小于售出方標(biāo)注量的波美度或百分比的最小值。日本公定書中規(guī)定硫酸的不小于940。從FCC的外觀章節(jié)可以看出，美國(guó)市場(chǎng)銷售的食品添加劑硫酸產(chǎn)品規(guī)格有用波美度或者質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示，質(zhì)量百分?jǐn)?shù)含量有7767、931和980。根據(jù)我國(guó)現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝和生產(chǎn)能力生產(chǎn)的硫酸產(chǎn)品的主含量有兩個(gè)濃度產(chǎn)品925和980。所以，此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)我國(guó)的生產(chǎn)工藝特點(diǎn)，將主含量設(shè)定為925或980。24硝酸鹽含量JECFA、FCC和日本公定書中規(guī)定了硝酸鹽含量不得大于00010。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)，與FCC一致。25還原物質(zhì)含量（以SO2計(jì)）JECFA中規(guī)定了還原物質(zhì)（REDUCINGSUBSTANCES）含量（以SO2計(jì)）不得大于00040。FCC給出了與JECFA一致的限定性試驗(yàn)，但是沒(méi)有給出具體的限定值。日本公定書規(guī)定了易氧化物質(zhì)（READILYOXIDIZABLESUBSTANCES）含量（以SO3計(jì)）不得大于00040。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)，與FCC一致。規(guī)定為通過(guò)性試驗(yàn)。26氯化物含量（以CL計(jì)）JECFA、FCC和日本公定書中規(guī)定了氯化物含量不得大于00050。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)，與FCC一致。27鐵含量JECFA和FCC中規(guī)定了鐵含量不得大于002。日本公定書中規(guī)定了鐵含量不得大于0010。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)，與FCC一致。28硒含量JECFA和FCC中規(guī)定了硒含量不得大于00020。日本公定書沒(méi)有規(guī)定硒含量。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)，與FCC一致。29鉛含量JECFA中規(guī)定鉛含量不大于2MG/KG。FCC中規(guī)定鉛含量不大于5MG/KG。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)，與FCC一致。210砷含量JECFA的硫酸的專章沒(méi)有砷含量的規(guī)定，F(xiàn)CC規(guī)定了砷含量不得大于3MG/KG。日本公定書中規(guī)定為砷含量（以AS2O3計(jì)）不大于40G/G（折算為以AS計(jì)為000015）?？紤]到砷含量是重要的衛(wèi)生指標(biāo)，征求意見(jiàn)稿中保留砷含量的指標(biāo)要求，不大于3MG/KG。3分析方法的確定此次制定我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，力求采用國(guó)際、國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)，并且考慮我國(guó)實(shí)際生產(chǎn)情況增設(shè)部分分析方法。31外觀檢驗(yàn)FCC沒(méi)有規(guī)定外觀的判別方式。此次制定我國(guó)國(guó)標(biāo)規(guī)定為自然光條件下，目測(cè)。32鑒別試驗(yàn)硫酸鹽的鑒別JECFA和FCC中關(guān)于硫酸根的鑒別方法硫酸鹽溶液可與氯化鋇（10）產(chǎn)生白色沉淀，此沉淀不溶于鹽酸或硝酸。硫酸鹽可與乙酸鉛（8）產(chǎn)生白色沉淀，此沉淀可溶于乙酸銨溶液。當(dāng)加入鹽酸時(shí)不產(chǎn)生沉淀（與硫代硫酸鹽的區(qū)別）。33硫酸含量的測(cè)定JECFA和FCC的方法1ML樣品，置于具塞量瓶中準(zhǔn)確稱取質(zhì)量，小心加入30ML，冷卻混合溶液，滴加甲基橙指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（1N）。每毫升氫氧化鈉相當(dāng)于4904MG硫酸。此外，F(xiàn)CC主含量測(cè)定方法后給出一個(gè)注釋含量低于93的樣品，用波美度標(biāo)準(zhǔn)表示含量，轉(zhuǎn)移200ML已冷卻至低于15的樣品，置于250ML的比重筒中，插入分度值為01B的波美度比重計(jì)，樣品溫度升值恰好156時(shí)，讀取彎月液面的底端的刻度數(shù)值，估計(jì)讀取至005B。根據(jù)附錄C的硫酸表對(duì)應(yīng)的百分含量。日本公定書的方法在50ML水中，準(zhǔn)確稱取2G硫酸試樣，冷卻后用水稀釋至100ML，準(zhǔn)確移取25ML用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（05MOL/L）滴定，1至2滴溴百里酚藍(lán)為指示劑。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)采用FCC中的方法。說(shuō)明不采用波美度估計(jì)值法34硝酸鹽的測(cè)定JECFA和FCC采用（硫酸亞鐵）限量比色法。日本公定書規(guī)定的方法二甲馬錢子堿限量比色法。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)采用FCC中的分析方法。35還原性物質(zhì)的測(cè)定JECFA和FCC采用方法邊冷卻邊用冰水小心稀釋8G樣品至50ML，加入010ML的01N高錳酸鉀溶液，溶液須保持粉色不少于5MIN。日本公定書規(guī)定了易氧化物質(zhì)（READILYOXIDIZABLESUBSTANCES）測(cè)定方法與JECFA一致。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)采用FCC中的分析方法。38氯化物的測(cè)定JECFA和FCC采用方法2G樣品用水稀釋至約30ML，移入比色管中，加入6ML硝酸溶液，用水稀釋至50ML。加入1ML硝酸銀溶液，放置5MIN，與標(biāo)準(zhǔn)溶液在黑色背景下比色。日本公定書中規(guī)定氯化物的測(cè)定原理與JECFA和FCC一致。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)采用FCC中的分析方法。39鐵的測(cè)定JECFA和FCC采用方法一致5G樣品稀釋已稱有于25ML水的50ML容量瓶中，冷卻，稀釋至刻度。將100MG此溶液稀釋至40ML，加入30MG過(guò)硫酸銨和10ML硫氰酸銨溶液，所呈紅色不得大于2ML鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（即20GFE）所呈顏色。日本公定書是利用二聯(lián)吡啶乙醇溶液使鐵顯色后目視比色。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)采用我國(guó)通用標(biāo)準(zhǔn)GB/T3049，此方法為經(jīng)典測(cè)定鐵含量方法。310硒的測(cè)定JECFA和FCC采用方法一致樣品和硒標(biāo)準(zhǔn)溶液分別用鹽酸溶液（12）或氨水調(diào)至PH為2002。分別加入200MG鹽酸羥胺，攪拌溶解后立即加入5ML2,3二氨基萘溶液混合后，分別加蓋表面皿，室溫下放置100MIN。用10ML水沖洗，將兩溶液分別轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，分別用5ML環(huán)己烷萃取，振搖2MIN，靜止分層。棄去水層，用離心機(jī)分離殘留水，用分光光度計(jì)于380NM處，用1CM比色池進(jìn)行測(cè)定吸光值，樣品溶液萃取液的吸光值不得大于標(biāo)準(zhǔn)。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)采用FCC中的分析方法。311鉛的測(cè)定JECFA采用了JECFA的附件中的儀器法測(cè)定鉛含量，附件中列入了原子吸收分光光度法、石墨爐法和ICP法，在產(chǎn)品專論中沒(méi)有說(shuō)明選用哪一種方法。FCC規(guī)定的硫酸中鉛含量的測(cè)定方法按照附錄中進(jìn)行操作，但是附錄中并列有雙硫腙目視比色法、火焰原子吸收分光光度法、石墨爐原子吸收分光光度法、APDC萃取原子吸收分光光度法，在硫酸產(chǎn)品專論并沒(méi)有明確使用哪個(gè)方法，據(jù)分析應(yīng)是石墨爐法。此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)采用GB/T500912中的原子吸收法。34砷的測(cè)定JECFA和FCC（第六版）在專章中沒(méi)有指標(biāo)和具體測(cè)定方法，但在其附件中有砷測(cè)定通用方法是采用分光光度法測(cè)定。日本公定書規(guī)定分光光度法（未加熱蒸餾）此次制定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)采用GB/T500976中的砷斑法和分光光度法，砷斑法為仲裁法。是否考慮分光仲裁4標(biāo)準(zhǔn)屬性作為食品衛(wèi)生國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中的食品添加劑硫酸標(biāo)準(zhǔn)為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)，以保證生產(chǎn)食品添加劑企業(yè)嚴(yán)格按照本標(biāo)準(zhǔn)組織生產(chǎn)，防止假冒偽劣產(chǎn)品或工藝不符合的產(chǎn)品混入。九、其他1產(chǎn)品性質(zhì)純品為無(wú)色、無(wú)嗅、透明的油狀液體，呈強(qiáng)酸性，市售的工業(yè)硫酸為無(wú)色至微黃色，甚至紅棕色。相對(duì)密度98硫酸為18365（20）,93硫酸為18276（20）。熔點(diǎn)1035。沸點(diǎn)338。有很強(qiáng)的吸水能力，與水可以按任意比例混合，并放出大量的熱。為無(wú)機(jī)強(qiáng)酸，腐蝕性很強(qiáng)，化學(xué)性質(zhì)很活潑。幾乎能與所有金屬及其氧化物、氫氧化物反應(yīng)生成硫酸鹽，還能和其他無(wú)機(jī)酸的鹽類作用。在稀釋硫酸時(shí)，只能注酸入水，切不可注水入酸，以防酸液表面局部過(guò)熱而發(fā)生爆炸噴酸事故。濃度低于76硫酸與金屬反應(yīng)會(huì)放出氫氣。2生產(chǎn)方法工業(yè)上生產(chǎn)硫酸的方法主要有接觸法和硝化法（塔式法）兩種。接觸法制的的硫酸純度、濃度都較消化法制得的硫酸為高。接觸法因原料不同制備方法有硫磺法、硫鐵礦法、冶煉煙氣法、石膏與磷石膏法。附表1國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對(duì)比表指標(biāo)項(xiàng)目JECFAFCC7（2011）日本公定書我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)硫酸含量，不低于標(biāo)示量不低于標(biāo)示量940925或980總灰分，002002硝酸鹽（以NO3計(jì)），00010000100001000010還原性物質(zhì)，（以SO2計(jì)）00040通過(guò)試驗(yàn)（以SO3計(jì)）00040通過(guò)試驗(yàn)氯化物（以CL計(jì)），00050000500050005鐵（FE），002000020010002硒（SE），000200002000020鉛（PB）/（MG/KG）255砷（AS）/（MG/KG）3（以AS2O3計(jì)）4（折算為以AS計(jì)為15）3重金屬（以PB計(jì)）/（MG/KG）20附表2國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)分析方法對(duì)比表及國(guó)標(biāo)設(shè)定分析方法項(xiàng)目JECFAFCC7（2011）日本公定書我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)硫酸含量酸堿滴定法（甲基橙）酸堿滴定法（甲基橙）酸堿滴定法（溴百里酚藍(lán)）酸堿滴定法（甲基橙）砷蒸餾分光光度法蒸餾分光光度法分光