天津醫(yī)科大學(xué)天然藥物化學(xué)課程試卷專業(yè)班級姓名學(xué)號題號一二三四五六七八九十總分得分一、寫出下列詞匯的英文或中文（05105分）SFE超臨界流體萃取法,13碳核磁共振13CNMRCOUMARINS香豆素,醌類化合物QUINONOIDSESSETIALOILS精油,TERPENOID萜類化合物強心苷CARDIACGLYCOSIDE,黃酮類FLAVONOIDSSTEROIDALSAPONIN甾體皂苷THEMEDICINALCHEMISTRYOFNATURALPRODUCTS天然藥物化學(xué)二、名詞解釋（每個2分，共10分）有效部位具有生理活性的群體物質(zhì)。二次代謝產(chǎn)物在特定條件下，一次代謝產(chǎn)物作為原料或前體進(jìn)一步經(jīng)歷不同的代謝過程，生成如生物堿、萜類、黃酮、蒽醌等，上述過程并非所有植物中都發(fā)生，對維持植物生命活動來說又不起主要作用，稱之為二次代謝過程，生物堿、萜類等化合物稱為二次代謝產(chǎn)物。溶血指數(shù)是指在一定條件下（同一來源紅血球、等滲、恒溫等）能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低皂苷溶液濃度。萜類化合物凡是由（異戊二烯聚合）甲戊二羥酸（MEVALONICACIDMVA衍生、且分子式符合（C5H8）N通式的衍生物。揮發(fā)油揮發(fā)油又稱為精油，是一類具芳香氣味的油狀液體的總稱。常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。裝訂線三、選擇題（一）單項選擇題在每小題的四個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)。每小題1分，共10分1FEIGL反應(yīng)顯紫色的化合物是（C）A香豆素類B黃酮類C萘醌類D木脂素類沉淀2可用于分離中性皂苷與酸性皂苷的方法是（A）A中性醋酸鉛沉淀B堿性醋酸鉛C分段沉淀法D膽甾醇沉淀法3下列幾種糖苷中，最易被酸水解的是（B）OOHHRHOOOHRCH3OHRN2OOHC3HR4由兩個C6C3單體聚合而成的化合物稱DA木質(zhì)素B香豆素C黃酮D木脂素5中藥的水提取液中，有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是（B）A乙醇B正丁醇C氯仿D丙酮6下列化合物的酸性順序是（D）AOOHHCH3OOHHOOHH3COHOOHHCOH1244321B2134C4231D43127分離擇發(fā)油中腦類成分最常用的方法為（C）A分餾法B化學(xué)法C冷凍法D層析法8下列化合物屬于（B）A奧類化合物B倍半萜類C卓酚酮類D二萜內(nèi)酯9在甲型強心苷的水解中，為了得到完整的苷元，應(yīng)采用（B）A3硫酸水解B005MOL/L硫酸水解C酶催化水解DCAOH2催化水解OCH3CH3310按結(jié)構(gòu)特點應(yīng)屬于（C）OHHOOGLCGLCA甾體皂苷B呋甾烷型皂苷C四環(huán)三萜皂苷D螺甾烷型皂苷（二）多項選擇題在每小題的五個備選答案中，選出二至五個正確的答案，并將正確答案的序號分別填在題干的括號內(nèi)，多選、少選、錯選均不得分。每小題1分，共5分1LIBERMANNBURCHARD反應(yīng)呈陽性的是（A）（B）（D）（）（）A三萜類B強心苷C生物堿D甾體皂苷E黃酮苷2硅膠TLC檢識生物堿時，為防止拖尾常采用的方法是（A）（C）（）（）（）A展開劑中加入乙二胺B展開劑中加入氨水C展開環(huán)境中以氨蒸汽飽和D鋪板的粘合劑中加入氫氧化鉀E鋪板的粘合劑中加入氫氧化胺3下列化合物屬于苯丙素類的有（A）（C）（D）（E）（）A苯丙醇B鞣質(zhì)C香豆素D木脂素E黃酮類4可用堿提取酸沉淀法提取的天然產(chǎn)物有（B）（C）（D）（）（）A生物堿類B黃酮苷類C羥基蒽醌類D香豆素類E萜苷類5提取揮發(fā)油的方法有（A）（B）（C）（D）（E）A水蒸氣蒸餾法B壓榨法C溶劑法D油脂吸收法E超臨界流體萃取法四、填空題每空1分，共10分1苷類又稱_配糖體_，是糖與糖衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的_端基碳原子_連接而成的化合物。2地奧心血康膠囊是以黃山藥原料，經(jīng)提取分離得到的甾體皂苷類為有效部位,在臨床上用于治療心腦血管疾病。3含有醛基的揮發(fā)油成分可以用GIRARDTP反應(yīng)給以分離。4混合生物堿溶于氯仿，依次用不同PH的酸液由高到低依次萃取，所得生物堿的堿度由強到弱。5實驗測得甘草流浸膏的溶血指數(shù)為1400，已知純甘草皂苷的溶血指數(shù)為14000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量為10。6小分子的香豆素有_揮發(fā)性_，能隨水蒸汽蒸出，并能具有升華性。7從堿水中分離季銨堿除了用正丁醇萃取外，還可以將堿水調(diào)到弱酸性，采用_雷氏銨鹽沉淀_法分離。8一香豆素單糖苷經(jīng)H1NMR測試其端基氫質(zhì)子的為553PPMJ8HZ，經(jīng)酸水解得葡萄糖，其苷鍵端基的構(gòu)型為_構(gòu)型_。五、分析比較題，并簡單說明理由（15分）1比較下列生物堿的堿性NOOCH33H3CONHCO333OCH3CNOOHC3ABNOD堿性強弱順序DCAB理由因為C是仲胺，氮原子是SP3雜化，A是亞胺，是SP2雜化；SP3SP2SP；B為酰胺結(jié)構(gòu)；醇式小檗堿含有氮雜縮醛類的羥基，N原子質(zhì)子化成季銨堿，堿性較強2大黃中的蒽苷用LH20凝膠柱層析，以70甲醇洗脫，指出流出的先后順序BADCA蒽醌二葡萄糖苷B二蒽酮苷C游離蒽醌苷元D蒽醌單糖苷原因應(yīng)用凝膠柱層析分離蒽醌苷類成分主要依據(jù)分子量大小不同，上述化合物分子量由大到小的順序為BADC，并按照分子量由大到小的順序流出色譜柱。3用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時的先后順序BACOOOHHOHHOOOHHOOOHHOHHABC理由以含水溶劑系統(tǒng)洗脫時，苷比苷元先洗脫下來，因此B最先洗脫。而分子內(nèi)芳香程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強。黃酮二氫黃酮，即CA，因此A比C先洗脫下來。4比較上述5種化合物在硅膠分配柱層析時，以氯仿甲醇水（65355）洗脫，指出洗脫出柱的先后順序EDABCCOR2R1OR1R2ACH3GLC1LCB2GLCLCLCDHECH3理由硅膠為極性吸附劑，被分離化合物極性越大，與硅膠吸附力越強，越后洗脫出柱。被分離化合物極性由小到大的順序為EDABC，因此洗脫出柱的先后順序EDABC。5含20AGNO3處理的硅膠柱層析，以苯無水乙醚（51）洗脫下列兩組化合物的洗脫先后順序為ABCOABC理由B、C雙鍵多、吸附力A雙鍵少、吸附力C為環(huán)外雙鍵吸附力B環(huán)內(nèi)雙鍵吸附力六鑒別下列化合物（共15分）1OOGLCHOOHOHOHO3CABC分別取A、B、C樣品乙醇提液，加入23滴10NAOH溶液，如產(chǎn)生紅色反應(yīng)為B，無上述現(xiàn)象的是A、C。再分別取A、C的乙醇液，加等量的10萘酚乙醇液，搖勻，沿壁滴加濃硫酸，試管中兩液界面有紫色環(huán)出現(xiàn)為A、無上述現(xiàn)象的是C。2OCH33OOHOOOHCH3CH3ACOOHCH2HABC分別取A、B、C樣品乙醇液，加入堿性3，5二硝基苯甲酸34滴，如產(chǎn)生紅色或紫色反應(yīng)，為A、B，無上述現(xiàn)象的是C。再取A、B樣品乙醇液，置試管中，水浴蒸干乙醇，加入少量FECL3的冰醋酸溶解，沿管壁加濃硫酸，如冰HAC層藍(lán)色，界面處呈紅棕色為B。3OOOHHOHOOOHHOOHOHGLCRHAABC分別取A、B、C樣品乙醇液，加入2NABH4的甲醇液和濃HCL，如產(chǎn)生紅紫紅色物質(zhì)為A。再分別取B、C的乙醇液，加等量的10萘酚乙醇液，搖勻，沿壁滴加濃硫酸，試管中兩液界面有紫色環(huán)出現(xiàn)為C、無上述現(xiàn)象的是B。4某蒽醌類化合物的紅外光譜在1626CM1、1674CM1兩處出現(xiàn)吸收峰，此化合物應(yīng)屬于下列哪種并簡要分析說明。OOHHCH3OOHCH3HOOOHOHABC此化合物應(yīng)屬于B吸收峰1626CM1為締合CO頻率，而1674CM1游離CO頻率；兩者頻率差為48CM1，說明具有1,8二OH結(jié)構(gòu)，因此為結(jié)構(gòu)B。5（光譜法）與OHOHOOHOHOAB用紅外光譜鑒定，在下面四個譜帶中，920CM1左右峰強的是A（25F），900CM1左右峰強的是B（25F）。25F987921897852CM125F982920900866CM1七推測結(jié)構(gòu)（18分）1某苷經(jīng)箱守法甲基化（CH3I，NAH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCL）得到如下產(chǎn)物，根據(jù)產(chǎn)物推測原苷的結(jié)構(gòu)，并寫出上述兩個反應(yīng)的全部過程。OCH3OHOOCH33HCH33OCH3OCH33COHOOOCH3OCH33OCH3CH33OCH3OLOCH3HOCH33CH33OCH3C33H2從某種植物中分離一化合物，分子式為C15H10O5，HCLMG粉反應(yīng)呈紅色，C3I,NADMSOMOLICH反應(yīng)陰性，ZROCL2反應(yīng)呈黃色，SRCL2反應(yīng)陰性。指出下列光譜數(shù)據(jù)提供的信息，并推測化合物結(jié)構(gòu)。（1）UV光譜MAXNM分析試劑吸收波長根據(jù)推論MEOHNAOMENAOACALCL3ALCL3/HCL267296SH336275324393（強度不降）2743013762763013483832762993403823283574060強度不變5203555NM0黃酮4OH7OH僅有C5OHA、B環(huán)均無鄰二OH（2）1HNMR（CDCL3）（TMS內(nèi)標(biāo)）PPM618（1H，D，J25HZ）_H6_；638（1H，S）_H3_；650（1H，D，J25HZ）_H8_；690（2H，D，J80HZ）_H3，H5_；770（2H，D，J80HZ）_H2，H6_；該化合物乙?；?HNMR測定乙酰基質(zhì)子數(shù)為9H，3個酚羥基。該化合物的結(jié)構(gòu)是OOHHO