1、3.2 3.2 多糖類天然藥用高分子多糖類天然藥用高分子3.3 3.3 蛋白質類天然藥用高分子蛋白質類天然藥用高分子本章內容本章內容3.1 3.1 概述概述結結構構破破壞壞分子分子切斷切斷重排重排氧化氧化引入引入取代取代基基植物、動物、藻類植物、動物、藻類n葡萄糖以葡萄糖以 ，苷鍵，苷鍵聚合而成的聚合而成的線性聚合物線性聚合物； 平均聚合度為平均聚合度為80080030003000；相對分子質量相對分子質量 約為約為128000128000480000480000n空間結構：空間結構：分子內氫鍵分子內氫鍵作用鏈卷曲作用鏈卷曲右手螺旋形右手螺旋形，6 6個葡萄糖形成一個螺旋個葡萄糖形成一個螺旋n

2、直鏈淀粉在玉米、馬鈴薯等的淀粉中的含量約占。直鏈淀粉在玉米、馬鈴薯等的淀粉中的含量約占。n 能溶于熱水而不成糊狀，相對分子質量比支鏈淀能溶于熱水而不成糊狀，相對分子質量比支鏈淀 粉小。是粉小。是在在直鏈上有少數支鏈；每隔直鏈上有少數支鏈；每隔1515個單元分支個單元分支葡萄糖單位葡萄糖單位 ，苷鍵，苷鍵OOHOOHOHOOCH2OHCH2OH1441OHOOHOOCH2OHOH -1,4-苷鍵苷鍵OOHOOHOHOOCH2OH141OHOOHOHOCH2OHOHCH2O6 -1,6苷鍵苷鍵 -1,4-苷鍵苷鍵直鏈直鏈淀粉淀粉的成的成鍵特鍵特征征支鏈支鏈淀粉淀粉的成的成鍵特鍵特征征n結構特點：支

3、鏈淀結構特點：支鏈淀 粉用麥芽糖酶催化水解，生成粉用麥芽糖酶催化水解，生成（）麥芽糖，說明支鏈淀粉的結構與直鏈淀由（）麥芽糖，說明支鏈淀粉的結構與直鏈淀由粉是類似的，是粉是類似的，是 ，苷鍵聚合而成的。，苷鍵聚合而成的。n支鏈淀粉是由大約支鏈淀粉是由大約 個葡萄糖單體用個葡萄糖單體用 ，苷鍵連結起來的許多短鏈組成的，短鏈連，苷鍵連結起來的許多短鏈組成的，短鏈連結處是用結處是用 ，苷鍵互相連結起來的。，苷鍵互相連結起來的。平均分子量：平均分子量：1 110105 51010支鏈淀粉支鏈淀粉78樹枝狀立體網樹枝狀立體網絡結構絡結構溶脹顆粒溶脹顆粒膠體淀粉膠體淀粉脫水干燥粉碎脫水干燥粉碎冷水溶解冷水

4、溶解熱水不溶熱水不溶加熱加熱140140150150 凝膠凝膠結晶結晶糊化溫度糊化溫度、環(huán)糊精、環(huán)糊精n用桿菌用桿菌Bacillud macenand Bacillud macenand 發(fā)酵得環(huán)狀淀粉，稱環(huán)狀糊發(fā)酵得環(huán)狀淀粉，稱環(huán)狀糊精。環(huán)狀糊精是個葡萄糖單體用精。環(huán)狀糊精是個葡萄糖單體用 ，苷鍵連結成的環(huán)，有六、七、八聚體。苷鍵連結成的環(huán)，有六、七、八聚體。n可作為相轉移催化劑及生產藥物包合物?？勺鳛橄噢D移催化劑及生產藥物包合物。n（1 1）纖維素是桿物細胞壁的主要成分，構成桿物）纖維素是桿物細胞壁的主要成分，構成桿物組織的基礎。組織的基礎。n 棉花含棉花含 90%90%以上，亞麻含以上，

5、亞麻含80%80%，木材的細胞，木材的細胞含含 50%50%，其他竹子、蘆葦、稻草、野草等，其他竹子、蘆葦、稻草、野草等 都都 含含 有大量的纖維素。有大量的纖維素。n （2 2）特性：固體纖維狀物質，不溶于水，不）特性：固體纖維狀物質，不溶于水，不溶于有機溶劑，加熱分解，不熔化。糖苷鍵對酸溶于有機溶劑，加熱分解，不熔化。糖苷鍵對酸不穩(wěn)定，對堿比較穩(wěn)定。不穩(wěn)定，對堿比較穩(wěn)定。 纖維素纖維素n纖維素都是由葡萄糖單體縮聚而成的一個直鏈高分子，纖維素都是由葡萄糖單體縮聚而成的一個直鏈高分子，而且都是以而且都是以 ，葡萄糖苷鍵的形式連結起來的。葡萄糖苷鍵的形式連結起來的。n分子式：分子式：(C(C6

6、6H H1010O O5 5) )n n n=10000n=10000OOHOOHOOOHOCH2OHCH2OHOHOOOH1441CH2OHOH纖維素的成鍵特征纖維素的成鍵特征 -1,4-苷鍵苷鍵纖維素的結構纖維素的結構CH2OHHOHOHHHOHHHOHO15OHCH2OHHOHOHHHOHHOHHOHO15HOHHHOOHHOHHCH2OH5HO163%37%0.02%D - G u l o s eCH2OHHOHOHHOHHOHH156.HOHCH OOHHHOOHHOHHCH2OH123456HCHOOHHOHOHHOHHHOH2C156HCH OOHHOHOHHOHHHOH2C15

7、6CHOCH2OHHOHOHHOHHOHH561234-D-吡喃型葡萄糖吡喃型葡萄糖-D-吡喃型葡萄糖吡喃型葡萄糖OHOHHOHHOHHOHCH2OHHOHOHOHHHOHHOHCH2OHHCH2OHHOHOHHHOHHHOHO15OHH2O = +112O =52.6O時不再變化 CH2OHHOHOHHHOHHOHHOHO15CH2OHHOHOHHHOHHHOHO15OH -D-吡喃型葡萄糖吡喃型葡萄糖Fischer投影式Haworth式（透視式）OOHHHHOHOHHHOHCH2OH412356OOH OO HOOOH OC H2O HC H2O HOH OOO H1441C H2O HO

8、 H（1 1）醋酸纖維素）醋酸纖維素 白色或類白色粉末，可作為緩釋制劑的包衣材料或白色或類白色粉末，可作為緩釋制劑的包衣材料或直接與藥物混合壓片用作阻滯劑，或在加入醋酸三直接與藥物混合壓片用作阻滯劑，或在加入醋酸三丁酯、酞酸二乙酯等增塑劑時用于制備薄膜。丁酯、酞酸二乙酯等增塑劑時用于制備薄膜。羧甲基纖維素鈉是羥基被羧甲基部分取代后的產物羧甲基纖維素鈉是羥基被羧甲基部分取代后的產物; ;取代后，纖維素原有的結晶結構被破壞取代后，纖維素原有的結晶結構被破壞; ;因鈉鹽的強烈親水性而極易溶于水，水溶液具粘性因鈉鹽的強烈親水性而極易溶于水，水溶液具粘性; ;常用作粘合劑，液體制劑的增稠及助懸劑，也用作

9、常用作粘合劑，液體制劑的增稠及助懸劑，也用作片劑的崩解劑片劑的崩解劑. .（3）甲基纖維素（）甲基纖維素（MC）制備甲殼素和殼聚糖的方法如下式：制備甲殼素和殼聚糖的方法如下式：n甲殼素被科學家譽為繼蛋白質、糖、脂肪、維生素、礦甲殼素被科學家譽為繼蛋白質、糖、脂肪、維生素、礦物質以外的第六生命要素。物質以外的第六生命要素。n甲殼素有強化免疫、降血糖、降血脂、降血壓、強化肝甲殼素有強化免疫、降血糖、降血脂、降血壓、強化肝臟機能、活化細胞、調節(jié)植物神經系統(tǒng)及內分泌系統(tǒng)等臟機能、活化細胞、調節(jié)植物神經系統(tǒng)及內分泌系統(tǒng)等功能，還可作為保健材料，用于健康無害煙、護膚產品、功能，還可作為保健材料，用于健康無

10、害煙、護膚產品、保健內衣等。保健內衣等。n作為醫(yī)用生物材料可用于：作為醫(yī)用生物材料可用于：n醫(yī)用敷料：甲殼素具有良好的組織相容性，可滅菌、醫(yī)用敷料：甲殼素具有良好的組織相容性，可滅菌、促進傷口愈合、吸收傷口滲出物且不脫水收縮促進傷口愈合、吸收傷口滲出物且不脫水收縮n藥物緩釋劑：藥物緩釋劑： 基本為中性，可與任何藥物配伍基本為中性，可與任何藥物配伍n止血棉、止血劑：在血管內注射高粘度甲殼素，可止血棉、止血劑：在血管內注射高粘度甲殼素，可形成血栓口愈合劑，使血管閉塞，從而在手術中達形成血栓口愈合劑，使血管閉塞，從而在手術中達到止血目的，較注射明膠海綿等常規(guī)止血方法，操到止血目的，較注射明膠海綿等常

11、規(guī)止血方法，操作容易，感染少。作容易，感染少。 甲殼素縫線的電鏡照片甲殼素縫線的電鏡照片 天然多糖類材料天然多糖類材料 殼聚糖殼聚糖n是甲殼素去除部分乙酸基后的產物（甲殼素的衍生是甲殼素去除部分乙酸基后的產物（甲殼素的衍生物），甲殼素繼續(xù)用濃堿乙酸基化則得到殼聚糖，具物），甲殼素繼續(xù)用濃堿乙酸基化則得到殼聚糖，具有一定的粘度，無毒、無害、無副作用。有一定的粘度，無毒、無害、無副作用。n不溶于水和堿液，但可溶于多種酸溶液中。不溶于水和堿液，但可溶于多種酸溶液中。n它具有較多的側基官能團，可進行酯化、醚化、氧化、它具有較多的側基官能團，可進行酯化、醚化、氧化、磺化以及接枝交聯等反應對其進行改性。特

12、別是磺化磺化以及接枝交聯等反應對其進行改性。特別是磺化產品，其結構與肝素極其相似，可作為肝素的代用品產品，其結構與肝素極其相似，可作為肝素的代用品作抗凝劑。作抗凝劑。n適用廣，生物相容性良好的新型生物材料正在受到人們的普遍重視，目適用廣，生物相容性良好的新型生物材料正在受到人們的普遍重視，目前在醫(yī)學多上用于：前在醫(yī)學多上用于：n可吸收性縫合線，用于消化道和整形外科可吸收性縫合線，用于消化道和整形外科n人工皮，用于整形外科、皮膚外科，用于人工皮，用于整形外科、皮膚外科，用于、度燒傷，采皮傷和度燒傷，采皮傷和植皮傷等植皮傷等n細胞培養(yǎng)，制備不同形狀的微膠囊，培養(yǎng)高濃度細胞，如包封的是細胞培養(yǎng)，制備

13、不同形狀的微膠囊，培養(yǎng)高濃度細胞，如包封的是活細胞，則構成人工生物器官活細胞，則構成人工生物器官n海綿，用于拔牙患海綿，用于拔牙患 、囊腫切除、齒科切除部分的保護材料、囊腫切除、齒科切除部分的保護材料n眼科敷料，可生成較多的成膠原和成纖維細胞眼科敷料，可生成較多的成膠原和成纖維細胞n隱形眼鏡隱形眼鏡n膜，用于藥物釋放系統(tǒng)和組織引導再生材料膜，用于藥物釋放系統(tǒng)和組織引導再生材料n固相酶載體固相酶載體 天然多糖類材料天然多糖類材料 殼聚糖殼聚糖明膠明膠 1 1 白色或淡黃色的半透明顆位或條塊，系動物骨皮等結締組織膠原纖維白色或淡黃色的半透明顆位或條塊，系動物骨皮等結締組織膠原纖維蛋白的水解產物。蛋

14、白的水解產物。2 2 豬皮明膠的粘度大于骨膠電大于牛皮膠，而溶脹度卻小于后兩者。豬皮明膠的粘度大于骨膠電大于牛皮膠，而溶脹度卻小于后兩者。明膠分為酸法明膠明膠分為酸法明膠(A(A型明膠型明膠) )和堿法明膠和堿法明膠(B(B型明膠），等電點分別為型明膠），等電點分別為pH79pH79和和pH4pH4。7575。7 7在等電點時，明膠的粘度、溶解度、透明度、在等電點時，明膠的粘度、溶解度、透明度、溶脹度最小，但兩種明膠在使用上無區(qū)別。溶脹度最小，但兩種明膠在使用上無區(qū)別。3 3 明膠在冷水中溶脹緩慢，加熱至明膠在冷水中溶脹緩慢，加熱至4040可加快溶脹及溶解。質量優(yōu)良的可加快溶脹及溶解。質量優(yōu)良

15、的明膠的凝膠形成溫度應在明膠的凝膠形成溫度應在29352935范圍內。高于該溫度，凝膠可回復至范圍內。高于該溫度，凝膠可回復至溶液狀態(tài)；溶液狀態(tài)；4 4 明膠溶液形成凝膠后的強度是衡量明膠質量的另一重要指標?？漳z囊明膠溶液形成凝膠后的強度是衡量明膠質量的另一重要指標?？漳z囊及軟膠囊膠皮是用明膠制成的，但需保持一定水分。及軟膠囊膠皮是用明膠制成的，但需保持一定水分。5 5 明膠可用作片劑的粘合劑、包衣片隔離衣，明膠與甘油制成的凝膠是明膠可用作片劑的粘合劑、包衣片隔離衣，明膠與甘油制成的凝膠是栓劑的水溶性基質。栓劑的水溶性基質。1 1 透明質酸是從牛眼、雞冠、人的臍帶等特殊原料中提取，透明質酸是從牛眼、雞冠、人的臍帶等特殊原料中提取，近來也有從某些細菌如放線菌中提取。由于資源和提取工藝近來也有從某些細菌如放線菌中提取。由于資源和提取工藝的限制，使這種天然保濕劑價格昂貴。的限制，使這種天然保濕劑價格昂貴。2 2 透明質酸透明質酸(HA)(HA)被公認是目前最優(yōu)秀的保濕劑。保濕劑是化被公認是目前最優(yōu)秀的保濕劑。保濕劑是化妝品最重要的成分之一，無論是膚護還是護發(fā)，都少不了保妝品最重要的