1、氧化鉛鋅礦選礦新技術 口 ri -， uumih i immui:Ii in-jiib 1i l-h 1tlji _j n-j i m , Mil i &_n l&hi i aaa j -11 im i > _u m-i2008-7-5 10:38:56 中國選礦技術網(wǎng) 瀏覽 25 2506次【摘要】：論述了氧化鉛鋅礦石難選的原因，總結了近的來國內外氧化鉛鋅礦浮選的進展，介紹了氧化鉛鋅礦浮選工 藝和浮選藥劉的現(xiàn)狀及發(fā)展劉軍 （江西理工大學環(huán)建學院）中圖分類號：TD923 文獻標識碼：A文章編號：1009-5683 （2006 ） 10-0026-04 Flotation

2、of Lead Oxide and Zinc Oxide OresLiu Jun（School of Environment and Architecture , Jiangxi University of Science and Technology ）Abstract : The causes to concentrate lead oxide and zinc oxide ores diffcultly are advances in flotation of lead oxide and zinc oxide ores at home and abroad are pressent s

3、ituation and development of flotation technology and flotation reagents for the lead oxide and zinc oxide ores are presented.Keywords : Lead oxide and zinc oxide ores ; Slime ; Flotation1、前言鉛鋅礦石按氧化程度可分為硫化礦石（氧化率小于10%）、混合礦石（氧化率為10%30%）、氧化礦石（氧化率 30%以上）。氧化鉛鋅礦物種類很多，常見的 最有工業(yè)價值的氧化鉛礦是白鉛礦（PbCO 3）和鉛釵（PbSO4）;氧

4、化鋅礦是菱 鋅礦（ZnCO3 ）和異極礦（Zn4Si2O7 （OH） 2H2O）。我國氧化鉛鋅礦石很豐富， 盡管很早就進行了氧化鉛鋅礦的浮選研究，但由于鉛鋅氧化礦石所含礦物種類多，礦石結構復雜，伴生組分很不穩(wěn)定，并含有大量的粘土才褐鐵礦，可溶性鹽含量 較高等，因此，迄今為止，氧化鉛鋅礦，特別是氧化鋅礦的浮選回收還不能令人 滿意。根據(jù)資料報道，國外氧化鋅礦石的選別指標，精礦含鋅36%40%,回收率60%70%,最高達78%;我國氧化鋅礦的指標為：鋅精礦品位35%38%,個別達 40% ， 回收率平均68% 左右， 最高達 73% ， 大大限制了氧化鉛鋅礦石的開 發(fā)利用。隨著硫化鉛、鋅礦資源的日趨

5、枯竭，提取鉛鋅金屬的硫化鉛鋅礦石原料日趨減少，而鉛鋅的用途又極其廣泛，人們越來越重視氧化鉛鋅礦的回收1。2、鉛鋅氧化礦石難選的原因（ 1 ）氧化鉛鋅礦的物質組成特別復雜，既有大量的石膏、硫酸銅、硫酸鋅等可溶性鹽，碳酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽、砷酸鹽等氧化物、硫化物，又有在氧化過程中產生的大量褐土、鉛礬，極易泥化，使浮選作業(yè)控制困難。可溶鹽不僅凝聚礦泥且能與碳酸根離子作用生成碳酸鈣沉淀，覆蓋在礦物表面上，妨礙氧化鉛鋅礦的浮選 2。（ 2）氧化鉛鋅礦石結構構造復雜，有角礫狀、浸染狀、細脈狀、條紋、條帶狀構造。多呈粒狀、束狀、放射狀、球粒狀、膠狀、交代、包裹、乳滴狀固溶結構。有用礦物嵌布粒度大小不等，嵌布

6、關系也較復雜，鉛、鋅的氧化物，異極礦、菱鋅礦、白鉛礦、鉛礬等與脈石礦物呈復雜的毗連鑲嵌，相互穿切、包裹、交代3氧化鉛鋅礦石泥化嚴重，浮選中細泥一般指-lOm的粒級，分為原生礦泥與次生礦泥。原生礦泥主要是礦石中泥質礦物如高嶺土、絹云母、褐鐵礦、綠泥石、炭質頁巖等。次生礦泥是在破碎、磨礦、運輸、攪拌等過程中形成的。它們的存在對氧化鉛鋅礦浮游選礦技術指標造成嚴重的影響。礦泥中細小礦物的回收礦泥中的細小目的礦物質量小，并且礦泥比表面積大、表面未飽和鍵力大、電荷多，形成的表面水化膜厚，導致細粒目的礦物親水性強，難以回由，降低了浮選指標。礦泥影響氧化礦石硫化過程般來說，先以硫化劑在堿性礦漿中硫化氧化鉛礦物

7、，使氧化鉛礦物表面上裹著 一層硫化物薄膜，由于這一薄膜的浮游性與相應的方鉛礦相似，因此可以用黃藥類型的捕收劑進行浮選。但在氧化鉛礦物硫化過程中受到礦泥的嚴重影響：礦 泥消耗大量的硫化劑；礦泥影響硫化劑的水解速度。由于礦漿中含有大量的礦泥，使硫化劑的胡效濃度降低，且礦漿溶解度增大，導致礦漿中“難免離子”增加，使硫化劑水解的速度減緩，則白鉛礦表面上硫化不完善，影響黃藥的吸附，使浮選不能取得滿意的結果。礦泥影響浮選回收率（ 1 ）礦泥常常污染氧化礦表面，特別是氧化鋅礦，極易被氫氧化鐵所污染，失去其原有的浮游性能。（ 2）礦泥罩蓋于粗粒礦物表面，阻礙粗粒目的礦物與捕收劑的附著及粗粒礦物表面捕收劑與氣泡

8、發(fā)生作和，降低了浮選指標。礦泥對浮選精礦品位的影響細顆粒易附著液-氣界面，同時界面粘著脈石中細粒礦泥，隨著泡沫進入精礦產品中，使精礦品位下降。細粒礦物表面的物理和化學性質均不同于粗粒礦物，細顆粒表面積增大，表面自由能高，降低了捕收劑的選別性吸附，亦即不管表面的電化學性質和雙電層性質如何都可吸附藥劑，從而使非目的礦物如石榴子、方解石等上浮，影響了精礦的質量4。3、國內外處理氧化鉛鋅礦石的現(xiàn)狀處理氧化鉛鋅礦的主要方法及工藝流程迄今為止，處理氧化鉛鋅礦的方法有：硫化浮選法、陰離子捕收劑直接浮選法、螯合劑 -中性油浮選法、浸出-浮選法等，其中硫化浮選法是主要的。由于鉛、鋅礦床常常同時存在硫化礦、硫化氧

9、化混合礦和氧化礦，因此就單一浮選流程而言，又分先鉛后鋅的優(yōu)先浮選（其選別順序是：硫化鉛-氧化鉛-硫化鋅-氧化鋅）、先選硫化礦后選氧化礦的分段浮選（其選別順序是：硫化鉛 -硫化鋅-氧化鉛-氧化鋅） 、先浮易浮礦后浮難浮礦的等可浮等原則流程5。處理氧化鉛鋅礦常用的浮選藥劑3.2.1 捕收劑氧化鉛礦的常規(guī)回收方法是硫化后用黃藥捕收，硫化后用伯胺類捕收劑捕收是回收氧化鋅礦的主要方法。氧化鉛鋅礦的捕收劑有以下幾個方面的改進。3.2.1.1 硫化-胺鹽浮選法的改進（ 1 ）硫化鈉及脂肪酸鹽乳濁液的應用。前蘇聯(lián)阿卜拉莫夫等人用硫化鈉溶液與脂肪胺鹽酸鹽或醋酸鹽預先混合，然后進行強烈攪拌所形成的乳濁液浮選氧化鋅

10、礦石6。（ 2）醚胺及支鏈脂肪胺的應用。西德專利提出用6 個 C 原子以上的支鏈脂肪胺水溶性鹽或油溶性鹽作為氧化鋅礦的捕收劑效果很好，用它來浮選摩洛哥異極礦得到了很好的指標。（ 3）癸二胺下腳料的應用。癸二胺下腳料7是化工廠用篦麻油作原料生產尼龍1010 時的一種下腳廢料，主要成分是癸二胺，但含有不少其他他雜質，用它來浮選瀾滄、奕良等地的氧化鋅礦獲得了良好結果。3.2.1.2 兩性捕收劑的應用（ 1 ） AE-12 的應用。兩性捕收劑AE-12 與水解聚丙烯腈混用浮選廠壩的氧化鉛鋅礦石與混合胺效果相近8，浮選速度快，不用起泡劑。R-X 系列捕收劑對異極礦有較好2） R-X、 RO-X、 4RO

11、-X 系列捕收劑的應用。的捕收能力9。而 RO-X、 4RO-X 系列捕收劑對菱鋅礦、鉛礬有較強的捕收能力10。3.2.1.3 巰基化合物的應用這類化合物以十五烷基硫醇11、 環(huán)已烷黑藥12為代表，分別用來浮選泗頂氧化鉛鋅礦，發(fā)現(xiàn)十五烷基硫醇對菱鋅礦有較好的捕收能力，而環(huán)已烷黑藥則對氧化鉛礦有較好的捕收能力，能顯著地提高鉛回收率。3.2.1.4 螯合劑的應用螯合捕收劑作為高選擇性的優(yōu)良捕收劑而受到人們重視。其中2-羥亞胺基羧酸、已基羥肪酸鉀、5-烷基醛肪等對氧化鋅礦有較強的捕收能力，二硫腙和氨基硫酚對氧化鋅礦也有較強的捕收能力。日本專利稱，用氧化乙烯縮合烷基苯酚類，高級脂肪醇類以及脂肪酸類而制

12、備的非離子活性劑，可以不脫泥而直接浮選氧化鋅礦石。法國專利提出浮選細粒和極細粒的氧化礦石時，使用胺黃藥分子絡合物（ MAKK ）比單獨使用胺類捕收劑更容易提高不同粒級鋅礦物的可浮性。美國專利介紹，采用巰基羥酸酯，特別是四甲基二戊基三巰基丙酸酯對菱鋅礦、異極礦等氧化礦物具有良好的捕收性能。3.2.2 調整劑（ 1 ）硫化劑。常用的硫化劑有Na2S 和 NaHS 。 NaHS 受鈣鹽的影響較小，據(jù)報道，幾種疏化劑作用能力的順序為：K2S>Na2S>BaS >CaS ,而以Na2s與K2s混用效果較好。Marabini ,等用紅外光譜和 X射線光電子能譜研究了 NazS、乙基黃藥和

13、十二胺醋酸鹽與白鉛礦和菱鋅礦的相互作用14。結果發(fā)現(xiàn)Na2S 使礦物表面存在的物理吸附水數(shù)量減少，使化學組分轉變成PbS 和 ZnS ，并增加氫氧化物的形成。（ 2） 活化劑。 文書明等通過試驗研究，證明了乙二胺對菱鋅礦具有強活化用15，16；甲基、乙基、丁基二硫代碳酸鹽對異極礦胺法浮選產生顯著的活化作用。羊依金等用二甲酚橙、羥肟酸活化異極礦的浮選17，效果較為理想。（3）抑制劑。A W馬拉比克等人的研究表明，對脈石選擇性最強的抑制劑是三聚磷酸鹽、聚羥基酸、甲碳酸酯瓜膠和乙羥基淀粉5。汪兆龍等的研究結果表明胺法浮選菱鋅礦時18， 木素磺酸鈣是常見的脈石礦物方解石、石英選擇性較強的抑制劑。（ 4

14、）絮凝/分散劑。揚敖等研究了17 種不同離子型的聚丙烯酰胺系列產品選擇性絮凝蘭坪水鋅礦的可能性19。研究結果表明，陰離子絮凝劑2PAM30 是水鋅礦石 -石英的最佳絮凝劑，混用六伯磷酸鈉和EDTA 可較好地分離兩種礦物。馮家祥等人研究了細粒（-20 m）菱鋅礦、石英及其混合礦（1:4）的分散、絮凝行為 5，考察了該混合礦絮凝分離的趨勢。結果表明，在pH=7 時，用腐殖酸鈉和烤膠作分散劑，2PAM30 （水解聚丙烯酰胺）作選擇性絮凝劑，得到較好的分離效果。4、氧化鉛鋅礦石泥化嚴重時可采取的技術措施泥砂分別處理（ 1 ）選擇絮凝浮選。加入捕收劑經(jīng)高強度攪拌，使微粒在疏水基締合的作用下絮凝后浮選。（

15、 2）載體浮選。利用適當粒級的易浮礦物作載體，背負其上的細粒浮出。（ 3）團聚浮選。又稱乳化浮選。指細粒礦物與捕收劑和中性油作用形成礦泡的團聚體。（ 4）微泡浮選。利用其空壓法和變壓（增壓、減壓）法從礦漿中析出微泡的方法浮選細粒。此外還有電解浮選法、電場浮選及電磁場處理礦漿等工藝。礦石預處理-脫泥為了減小礦泥對礦物選別的影響，在礦石入選前進行脫泥，常用分級脫泥方法（最常用的是水力旋流器），但脫泥量過大反而使鋅回收率降低。添加礦泥分散劑分散劑將礦泥分散，可以消除細泥罩蓋于其他礦粒表面上的有害作用，常用的分散劑是水玻璃、碳酸鈉、六偏磷酸鈉等。分段、分批加藥要隨時保持礦漿中藥劑的有效濃度，將藥劑分段

16、、分批添加可避免一次加入被礦泥吸附；氧化鉛礦石必須進行硫化，而硫化劑本身對氧化鉛礦物起硫化作用，如過量將對已硫化的氧化鉛礦物起抑制作用。采用較稀的礦漿濃度采用較稀的礦漿濃度可以使礦泥分散，減少粘性及其在粗粒表面的罩蓋，也可降低礦泥對精礦泡沫的污染4。氧化鋅不脫泥浮選（ 1 ）將胺鹽與硫化鈉制成乳濁液，或將胺溶解在含松油和煤油的水溶液中，重量比為胺12、松油4、煤油2、水73；另一配方為胺6、松油2、煤油1 、水 42，據(jù)稱都能排除礦泥的影響。（ 2）陰離子捕收劑與陽離子捕收劑混用可消除礦泥的有害影響。如會澤鉛鋅礦脈礦的選礦采用混合胺與仲辛基黃藥合用（胺與黃藥比為2:1 ）。（ 3）對礦漿進行電

17、化學預處理，可顯著降低礦泥對胺法浮選氧化鋅的影響。（ 4）美國的McGarry 等提出了另一種氧化鋅浮選工藝。在浮選過程中，加入常用調整劑分散礦漿，抑制脈石，然后加入絮凝劑（如苛性淀粉），絮凝細泥，再加入Na2s （t）硫化，用疏基竣酸酯（t）浮選。該法消除了脫泥作業(yè)，減少鋅金屬的損失；大大降低了Na2S 的用量20。5、處理氧化鉛鋅礦石需要注意的問題磨礦工藝流程對浮選作業(yè)，特別是對鉛鋅混合礦和氧化礦尤為重要，磨礦作業(yè)不僅要使礦物達到較高的單體解離，而且要防止有用礦物過磨而泥化21。硫化條件氧化鉛鋅礦硫化后，不論是用陰離子捕收劑浮選，還是用陽離子捕收劑浮選，硫化條件的控制都是很重要的。（ 1

18、） Na2S 用量的控制。在氧化鉛鋅礦硫化時，要合理控制Na2S 用量，過大會引起抑制作用。（ 2）硫化時間與攪拌條件。硫化劑的添加地點及攪拌條件對硫化過程影響較大20。充氣量充氣量對氧化鉛鋅礦浮選也有較大的影響。硫化后的氧化鉛鋅礦的疏水性比硫化礦的疏水性差，因而粘附氣泡的機率小，因此稍加大充氣量，就提高了單位體積礦漿中氣泡的數(shù)量，增大了氣泡與礦粒的接觸機會，增加了氣泡捕收礦物的能力， 提高了礦物的回收率。過分充氣會產生氣泡兼并，也會針大量礦泥機械地帶到泡 沫中，增加精選困難，降低精礦的質量。并且過分充氣會使攪拌加劇，產生次生礦泥，而次生的礦泥對浮選是很不利的22?；旌嫌盟幍倪x別方法( 1 )

19、采用硫酸鋅與碳酸鈉混合配比成乳濁液，抑制閃鋅礦及黃鐵礦效果顯著。( 2)添加柴油，水玻璃和六聚偏磷酸鈉能顯著改善氧化鉛可浮性。( 3)采用陰、陽離子混合捕收劑可提高氧化鋅礦物浮選指標21。參考文獻：1譚欣，李長根，國內外氧化鉛鋅礦浮選研究進展( I) J,國外金屬礦選礦，7 14。2 羅琳， 微細粒氧化鉛鋅礦復合活化疏水聚團浮選分離新工藝J， 國外金屬礦選礦，2000, 012:7 9, 6。3王蘭華，揚忠惠，某復雜鉛鋅氧化礦石的試驗研究J,礦產綜合利用，1992,3 : 10 13。4 馬忠臣，孟憲瑜，呂輝，礦泥對某氧化鉛鋅礦石浮選的影響及采取的技術措施J,有色礦冶，1999 (6) : 1

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