1、四氫吠喃的生產(chǎn)工藝與技術(shù)路線的選擇四氫味喃主要生產(chǎn)工藝國內(nèi)外四氫吠喃合成工藝主要有多種線路，其中：糠醛法、1,4-丁二醇（BDO）脫水法，順酊法是最主要的3條路線。糠醛法糠醛法是將農(nóng)業(yè)廢料如玉米芯、燕麥殼、甘蔗渣等用稀硫酸煮沸，使其中多縮戊糖水解成戊糖，然后脫水轉(zhuǎn)化成糠醛。糠醛用ZnO、Cr2O3、MnO2等作催化劑，在水蒸汽中于400c脫染基生成吠喃，吠喃用鍥作催化劑于80c加氫制得四氫吠喃。反應(yīng)式如下：四氫吠喃生產(chǎn)的物料和能量消耗定額：表糠醛法合成四氫吠喃生產(chǎn)的物料和能量消耗定額表順酊催化加氫法順酊催化加氫法又稱正丁烷/順酊法，最早由美國（DuPont）杜邦公司開發(fā)，反應(yīng)用NiMoOx、C

2、oMoOx、NixCrOy等作催化劑，在78MPa以上的壓力下進(jìn)行液相加氫。由于反應(yīng)壓力高，催化劑用量大，生產(chǎn)成本高，DuPont公司沒有進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。60年代初期，日本三菱油化中心研究所從日本國情出發(fā)，改進(jìn)了由MAH液相加氫制四氫吠喃的方法，順酊催化加氫法又分液相法和氣相法。1、液相法1956年美國（DuPont）杜邦公司開始實驗順酊液相加氫工藝，日本的三菱化成公司和油化公司對順酊液相加氫進(jìn)行了大量的研究，并投入了工業(yè)化生產(chǎn)。杜邦技術(shù)分兩步進(jìn)行。順酐法合成四氫呋喃原料及公用工程消耗定額：表順酐法合成四氫呋喃原料及公用工程消耗表2、氣相法此方法系美國STANDORDOIL公司開發(fā)，采用銅系催

3、化劑，于250c及不大于壓力下進(jìn)行反應(yīng)，四氫呋喃的選擇性可達(dá)95%左右。該法副產(chǎn)物多、時空收率低。反應(yīng)式如下：.1,4-丁二醇脫水環(huán)化法1,4-丁二醇脫水環(huán)化法又稱Reppe法，是彳惠國IG公司與Reppe博士合作開發(fā)成功的，它是以甲醛和乙炔為原料，先制得1,4-丁二醇，然后在酸性離子交換樹脂存在下進(jìn)行脫水反應(yīng)制得四氫呋喃。目前，該法是世界各國生產(chǎn)四氫呋喃的主要方法。我國西南師范大學(xué)以1,4-丁二醇為原料，用雜多酸作催化劑，進(jìn)行液相脫水，成功地研制出四氫呋喃。此外，北京化工研究院等也在中壓下用1,4-丁二醇合成四氧味喃。丁二烯氯化法丁二烯氯化法是將丁二烯在300下氯化生成3,4-和1,4-二氧

4、丁烯混合物。1,4-二氯丁烯法其工藝過程為：以1,4-二氯丁烯為原料，經(jīng)水解生成丁烯二醇，丁二烯氧化法其工藝過程為：以丁二烯為原料，經(jīng)氧化得呋喃，再加氫而得。此法在國外已經(jīng)工業(yè)化。四氫呋喃的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展國內(nèi)四氫呋喃的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展由丁二烯經(jīng)環(huán)氧丁烯制備1,4-丁二醇、四氫味喃、Y-丁內(nèi)酯、環(huán)丙胺等，原料丁二烯成本低，每步選擇性較高，工藝條件溫和，無腐蝕，幾乎不污染環(huán)境。例如，采用環(huán)氧丁烯生產(chǎn)1,4-丁二醇，國外四丁呋喃的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展傳統(tǒng)的PolyTHF生產(chǎn)方法是采用含氟酸作催化劑，一般使用氟磺酸（HSO3F杜邦公司、QuakerOats公司和巴斯夫公司早斯均采用此法。這種傳統(tǒng)的均相催化工藝的缺點是催化劑不能回收，并存在嚴(yán)重的設(shè)備腐蝕和三廢處理問題。近20年來，四丁呋喃的工藝路線的比較和選擇目前，全球范圍內(nèi)以Reppe法制得四氫味喃裝置最多