1、第11章 羧酸及其衍生物11-1 將下列各組化合物按酸性由強(qiáng)至弱排列成序。（1）DBAC； （2）CBAD； （3）BAC。知識點(diǎn)：羧酸的酸性。11-2 將下列各組化合物按水解反應(yīng)速率由大至小排列成序。（1）ABDC； （2）ACB。知識點(diǎn)：羧酸衍生物水解反應(yīng)活性。水解反應(yīng)是親核加成-消除反應(yīng)，連有吸電子基有利于反應(yīng)進(jìn)行。11-3 比較下列酸在H+催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)的速率。（1）（2）（3）（4）知識點(diǎn)：酸酯化反應(yīng)活性。11-4 完成下列反應(yīng)。（分子內(nèi)酰基化）（Claisen酯縮合反應(yīng)， Wittig反應(yīng)， Mannich反應(yīng)）（酯與格氏試劑反應(yīng)，羥醛縮合反應(yīng)）知識點(diǎn)：羧酸及其衍生物的化學(xué)性質(zhì)

2、。11-5 給下列反應(yīng)式填上適當(dāng)?shù)脑噭?。?）LiAlH4，H2O； （2）Na / C2H5OH；（3）LiAlH4，H2O； （4）HSCH2CH2SH，H2 / Ni；（5）H2 / Pd-BaSO4，喹啉； （6）LiAlH4，H2O；（7）NaBHH4，H2O或AlOCH(CH3)23 / (CH3)2CHOH。知識點(diǎn)：還原劑的選擇性還原。11-6 用化學(xué)方法分離下列各組化合物，并鑒定分離出的化合物。（1）A. 2-辛醇 B. 2-辛酮 C.正辛酸（2）A. 苯酚 B. 苯甲醚 C.苯甲酸分離要求得純化合物。A用FeCl3顯色鑒別，B可以根據(jù)沸點(diǎn)鑒別，C與NaHCO3反應(yīng)有氣體放出。

3、知識點(diǎn)：利用化學(xué)性質(zhì)、物理性質(zhì)分離提純化合物。11-7 下列反應(yīng)是否容易進(jìn)行，并解釋之。（1）容易。因?yàn)閴A性：H2OCl-（2）不容易。在本條件下易發(fā)生酸堿中和反應(yīng)成鹽，而不易進(jìn)行親核取代反應(yīng)（NH2取代OH）。（3）容易。OH- 的堿性大于離去基團(tuán)CH3COO- 的堿性。（4）容易。盡管NH2- 的親核性比OH- 強(qiáng)，但在堿性溶液中生成了較穩(wěn)定的RCOO-。因此反應(yīng)趨于正反應(yīng)方向。（5）不容易。因?yàn)镃H3O- 的親核性比Br- 強(qiáng)得多。11-8 完成下列轉(zhuǎn)化。羥醛縮合反應(yīng)；格氏試劑與CO2反應(yīng)得到多一個(gè)碳原子的酸。酮羰基官能團(tuán)保護(hù)；酯與格氏試劑反應(yīng)合成醇。環(huán)酮氧化，二元羧酸受熱變化。仲醇氧化

4、為酮；格氏試劑在合成中的應(yīng)用；酯化反應(yīng)。Reformatsky反應(yīng)。羧酸及其衍生物的性質(zhì)。仲醇的氧化；酮與HCN加成；腈的徹底水解；交酯的合成。羰基保護(hù)；氧化還原反應(yīng)。11-9 用乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯為原料，合成下列化合物（其它試劑任選）。乙酰乙酸乙酯、丙二酸的性質(zhì)。11-10 設(shè)計(jì)以環(huán)已烷為起始原料合成尼龍-6的合成路線，并指出各步反應(yīng)的類型。反應(yīng)類型：自由基取代反應(yīng)，親核取代反應(yīng)，氧化反應(yīng)，親核加成-消除反應(yīng)，Beckmann反應(yīng)，開環(huán)聚合反應(yīng)。尼龍-6的合成；常見反應(yīng)類型的識別。11-11 對下列反應(yīng)提出合理的機(jī)理，并用彎箭頭表示電子轉(zhuǎn)移過程。酸催化下酯化反應(yīng)機(jī)理。Darzens反

5、應(yīng)機(jī)理（親核加成，分子內(nèi)親核取代）。酯交換反應(yīng)；分子內(nèi)親核取代反應(yīng)。Claisen酯縮合反應(yīng)及其逆反應(yīng)機(jī)理。11-12 推斷A D的構(gòu)造式，并寫出各步反應(yīng)式。羧酸及其衍生物之間的互變。11-13 寫出A，B的構(gòu)造式。羧酸、酚、酯的性質(zhì)。11-14推測A F的構(gòu)造式。Reformasky反應(yīng)； Wittig反應(yīng)；羥醛縮合反應(yīng)；1H NMR，IR，UV，MS譜。11-15推測A F的構(gòu)造式?？s醛的性質(zhì)；碘仿反應(yīng)。11-16 請討論羧酸及其衍生物和親核試劑的反應(yīng)與醛酮和親核試劑的反應(yīng)有何差異？為什么會有這種差異？提示：羧酸及其衍生物與親核試劑反應(yīng)的結(jié)果是親核取代反應(yīng)的產(chǎn)物；羧酸及其衍生物親核取代反應(yīng)的機(jī)理是先加成，再消除；醛酮與親核試劑反應(yīng)是親核加成；產(chǎn)生差異的原因：羧酸及其衍生物中Y- 是較好的離去基團(tuán)，而R- （H-）親核性強(qiáng)，不是好的離去基團(tuán)。11-17 比較CH2F2、HOCH2CH2Cl、CH3CH2OH、CH3COOH分子間形成氫鍵的差別11-18 比較并解釋RCl和RCOCl與親核試劑Nu- 反應(yīng)的機(jī)理及反應(yīng)活性差異。提示：相同點(diǎn)是反應(yīng)結(jié)果都是Nu- 取代Cl-，生成相應(yīng)的RNu和RC