1、芳香性的判斷芳香性的判斷 1931年德國(guó)化學(xué)家年德國(guó)化學(xué)家休克爾休克爾(Hckel)從分子軌道理論從分子軌道理論的角度的角度,對(duì)環(huán)狀多烯烴對(duì)環(huán)狀多烯烴(亦稱亦稱輪烯輪烯)的的芳香性芳香性提出了如提出了如下規(guī)則，即下規(guī)則，即Hckel規(guī)則規(guī)則。 其要點(diǎn)是其要點(diǎn)是:化合物是輪烯化合物是輪烯,共平面共平面, 它的它的電子數(shù)為電子數(shù)為4n+2 (n為為0,1,2,3,n整數(shù)整數(shù)), 共面的共面的原子均為原子均為sp2或或sp雜化雜化。1954年年伯朗特伯朗特(Platt)提出了提出了周邊修正法周邊修正法，認(rèn)為可，認(rèn)為可以以忽略中間的橋鍵忽略中間的橋鍵而而直接計(jì)算外圍的電子數(shù)直接計(jì)算外圍的電子數(shù)，對(duì)，對(duì)

2、Hckel規(guī)則進(jìn)行了完善和補(bǔ)充。規(guī)則進(jìn)行了完善和補(bǔ)充。Hckel理論的修正理論的修正 周邊修正法周邊修正法 一些一些稠環(huán)烴稠環(huán)烴可將之看成可將之看成輪烯輪烯。 畫(huà)經(jīng)典結(jié)構(gòu)式畫(huà)經(jīng)典結(jié)構(gòu)式時(shí)，應(yīng)時(shí)，應(yīng)使盡量多使盡量多的的雙鍵雙鍵處在處在輪輪烯上烯上，處在，處在輪烯內(nèi)外輪烯內(nèi)外的的雙鍵雙鍵寫(xiě)成其共振的寫(xiě)成其共振的正正負(fù)電荷負(fù)電荷形式，將出現(xiàn)在輪烯內(nèi)外的形式，將出現(xiàn)在輪烯內(nèi)外的單鍵忽略單鍵忽略后，再用后，再用Hckel-Platt規(guī)則規(guī)則判斷判斷芳香性芳香性。CF14e14e12eABDEGH雙鍵雙鍵與與輪烯輪烯直接相連，計(jì)算電子數(shù)時(shí)，將雙鍵寫(xiě)成直接相連，計(jì)算電子數(shù)時(shí)，將雙鍵寫(xiě)成其共振其共振的電荷結(jié)構(gòu)

3、的電荷結(jié)構(gòu)，負(fù)電荷負(fù)電荷按按2個(gè)個(gè)電子計(jì)，電子計(jì)，正電荷正電荷按按0計(jì)計(jì)，內(nèi)部不計(jì)。如下面物質(zhì)均有芳香性：，內(nèi)部不計(jì)。如下面物質(zhì)均有芳香性：10e14eOO2e6e6e6eOO6e6e2e10e 輪烯內(nèi)部輪烯內(nèi)部通過(guò)通過(guò)單鍵相連單鍵相連，且，且單鍵碳與輪單鍵碳與輪烯共用烯共用，單鍵忽略后，下列物質(zhì)萘、蒽、，單鍵忽略后，下列物質(zhì)萘、蒽、菲均有芳香性。菲均有芳香性。12e14e8e10e12e14e 輪烯外部輪烯外部通過(guò)通過(guò)單鍵相連單鍵相連，且，且單鍵碳單鍵碳與與輪輪烯共用烯共用，單鍵忽略后，單鍵忽略后，分別計(jì)算分別計(jì)算單鍵所連單鍵所連的輪烯的的輪烯的芳香性芳香性，下列物質(zhì)均有芳香性。，下列物質(zhì)均

4、有芳香性。反芳香性反芳香性 輪烯輪烯，共平面共平面，電子數(shù)為電子數(shù)為4n，共面的原子均為，共面的原子均為sp2或或sp雜化雜化)，它的穩(wěn)定性小于同類開(kāi)鏈烴。如：，它的穩(wěn)定性小于同類開(kāi)鏈烴。如：穩(wěn)定性：穩(wěn)定性：非芳香性非芳香性 非芳香性分子非芳香性分子不共平面不共平面的的多環(huán)烯烴多環(huán)烯烴或或電子電子數(shù)是奇數(shù)數(shù)是奇數(shù)的中間體。如環(huán)辛四烯、的中間體。如環(huán)辛四烯、10-輪烯、輪烯、14-輪烯等。輪烯等。HHHHHH5e3e10-輪烯輪烯、14-輪烯輪烯均是由于均是由于內(nèi)內(nèi)H的的位阻位阻使其不能共使其不能共平面。將平面。將14-輪烯中的輪烯中的一個(gè)雙鍵一個(gè)雙鍵換成換成三鍵三鍵，由于消，由于消除了兩個(gè)氫的位阻，而具有芳香性。除了兩個(gè)氫的位阻，而具有芳香性。14e同芳香性同芳香性 同芳香性是指同芳香性是指共平面共平面，電子數(shù)為電子數(shù)為4n+2，共面的，共面的原子均為原子均為sp2或或sp雜化的輪烯上雜化的輪烯上帶有帶有不與輪烯共不與輪烯共平面平面的的取代基取代基或或橋橋。如：。如：10eHR14e反同芳香性反同芳香性 反同芳香性是指反同芳香性是指共平面共平面，電子數(shù)為電子數(shù)為4n，共面的，共面的原子均為原子均為sp2或或sp雜化的輪烯上雜化的輪烯上帶有帶有不與輪烯共不與輪烯共平面平面的的取代基取代基或或橋橋。如：。如：8e同芳結(jié)構(gòu)同