1、 浙江工業(yè)大學 材料學院材料學本科生課程 高分子物理 第3章 聚合物的聚集態(tài)結構授課人：徐立新、馬猛（新材料及加工工程省重中之重學科）概述概述3.1 3.1 分子間作用力分子間作用力3.2 3.2 晶體的基本概及聚合物結晶結構晶體的基本概及聚合物結晶結構3 3.3 .3 聚合物結晶過程（聚合物結晶過程（重點重點）3 3.4 .4 結晶聚合物的熔融（結晶聚合物的熔融（重點重點）3 3.5 .5 聚合物結晶度聚合物結晶度3.6 3.6 高分子液晶高分子液晶本章基本內(nèi)容：本章基本內(nèi)容：n 聚集態(tài)聚集態(tài) 指物質的指物質的宏觀物理狀態(tài)宏觀物理狀態(tài)。由。由大量原子或分子以某種方式大量原子或分子以某種方式(

2、結合力結合力)聚集在一起，能夠在自然界相對穩(wěn)定存在的物質形聚集在一起，能夠在自然界相對穩(wěn)定存在的物質形態(tài)態(tài)。通常包括固、液、氣體（態(tài)），稱為物質三態(tài)。通常包括固、液、氣體（態(tài)），稱為物質三態(tài)。n 聚集態(tài)結構（相態(tài)）聚集態(tài)結構（相態(tài)）指物質的指物質的微觀結構微觀結構-據(jù)物質的質點（分子、原子、離子）據(jù)物質的質點（分子、原子、離子）在空間排列時的近程在空間排列時的近程/遠程有序特點分為：遠程有序特點分為： 晶態(tài)晶態(tài)(相相)、液態(tài)、液態(tài)(相相)、氣態(tài)、氣態(tài)(相相)結構。結構。 近程有序近程有序圍繞某一質點的最近鄰質點的配置有一定的圍繞某一質點的最近鄰質點的配置有一定的秩序（鄰近質點的數(shù)目、距離及其在

3、空間排列的方式一定）。秩序（鄰近質點的數(shù)目、距離及其在空間排列的方式一定）。 遠程有序遠程有序質點在一定方向上，每隔一定的距離周期性質點在一定方向上，每隔一定的距離周期性重復出現(xiàn)的規(guī)律。重復出現(xiàn)的規(guī)律。 概論概論n 小分子根據(jù)其近程小分子根據(jù)其近程/遠程有序特點分為遠程有序特點分為 三個基本相態(tài)結構：三個基本相態(tài)結構： 晶態(tài)晶態(tài)(相相)質點質點既近程有序，又既近程有序，又遠程遠程有序（三維）。有序（三維）。 液態(tài)液態(tài)(相相)質點質點只是近程有序，而遠程無序。只是近程有序，而遠程無序。 氣態(tài)氣態(tài)(相相)分子間的幾何排列既近程無序，又分子間的幾何排列既近程無序，又遠程無序。遠程無序。* 一般而言，

4、氣體為氣相結構，液體為液相結構，但固體并不都是晶相結一般而言，氣體為氣相結構，液體為液相結構，但固體并不都是晶相結構（如玻璃是固體，但為液態(tài)結構構（如玻璃是固體，但為液態(tài)結構) 概論概論 兩個過渡相態(tài)結構：兩個過渡相態(tài)結構：玻璃態(tài)玻璃態(tài)(相相)是過冷的液體。具有一定形狀和體積，看是過冷的液體。具有一定形狀和體積，看起來是固體，但它具有液體的結構，不是遠程有序的。起來是固體，但它具有液體的結構，不是遠程有序的。液晶態(tài)液晶態(tài) (相相)是一種排列相當有序的液態(tài)。是從各向異是一種排列相當有序的液態(tài)。是從各向異性的晶態(tài)過渡到各向同性的液體之間的過渡態(tài)，它一般由較性的晶態(tài)過渡到各向同性的液體之間的過渡態(tài)，

5、它一般由較長的剛性分子形成。長的剛性分子形成。FFMF=R,OR,COOR;M=NN,NNOCHCH, 概論概論6n 高分子的聚集態(tài)結構高分子的聚集態(tài)結構 高分子的高分子的聚集態(tài)結構聚集態(tài)結構指的是高聚物材料本體內(nèi)部指的是高聚物材料本體內(nèi)部高分子高分子鏈之間鏈之間排列和堆積結構。排列和堆積結構。 除了除了沒有氣相結構沒有氣相結構，幾乎小分子所有的聚集態(tài)結構（晶，幾乎小分子所有的聚集態(tài)結構（晶態(tài)，液態(tài)，玻璃態(tài)，液晶態(tài)等）它都存在，只不過要復雜態(tài)，液態(tài)，玻璃態(tài)，液晶態(tài)等）它都存在，只不過要復雜得多。得多。 概論概論7n 高分子的聚集態(tài)結構高分子的聚集態(tài)結構 很難想象長而柔的高聚物鏈分子如何形成規(guī)整

6、的晶體結構。很難想象長而柔的高聚物鏈分子如何形成規(guī)整的晶體結構。最初人們認為高聚物是纏結的亂線團樣無規(guī)整結構。最初人們認為高聚物是纏結的亂線團樣無規(guī)整結構。 之后通過之后通過XRD等發(fā)現(xiàn)，高聚物是由無規(guī)（等發(fā)現(xiàn)，高聚物是由無規(guī)（非晶態(tài)結構非晶態(tài)結構）和一）和一定數(shù)量微小的有序（定數(shù)量微小的有序（晶態(tài)結構晶態(tài)結構）共同組成。）共同組成。 概論概論8 而且，高分子突出的幾何不對稱性，導致它容易取向而且，高分子突出的幾何不對稱性，導致它容易取向-即即沿某特定方向做占優(yōu)勢的平行排列，因此沿某特定方向做占優(yōu)勢的平行排列，因此取向結構取向結構研究比研究比較重要。較重要。 同時，取向和非取向結構間、不同共混

7、同時，取向和非取向結構間、不同共混/共聚高分子、共聚高分子、高分子與添加助劑間存在的相互排列（高分子與添加助劑間存在的相互排列（織態(tài)結構織態(tài)結構）問題，）問題，也很重要。也很重要。 概論概論n高分子的聚集態(tài)結構高分子的聚集態(tài)結構 高聚物的聚集態(tài)結構至少要研究四個方面的問題：高聚物的聚集態(tài)結構至少要研究四個方面的問題： 晶態(tài)結構晶態(tài)結構（crystalline structure） 非晶態(tài)結構非晶態(tài)結構（non-crystalline structure） 取向結構取向結構（oriented structure） 織態(tài)結構織態(tài)結構（texture structure） 概論概論10取向態(tài)結構取向

8、態(tài)結構 概論概論n高分子的聚集態(tài)結構研究的重要性高分子的聚集態(tài)結構研究的重要性 盡管一種材料的盡管一種材料的基本性質取決于它的分子結構基本性質取決于它的分子結構，但其，但其本本體性質則是由分子的排列狀態(tài)所控制體性質則是由分子的排列狀態(tài)所控制的。如果把物質的成的。如果把物質的成分看作是磚的話，那么決定一座房子的最終性能和特征的分看作是磚的話，那么決定一座房子的最終性能和特征的是用怎樣的方式把磚壘起來。是用怎樣的方式把磚壘起來。例如例如PET： 1、緩慢冷卻、緩慢冷卻結晶，結晶，PET片呈脆性。片呈脆性。2、迅速冷卻并經(jīng)雙軸拉伸的滌綸薄膜卻是韌性非常好的材、迅速冷卻并經(jīng)雙軸拉伸的滌綸薄膜卻是韌性非

9、常好的材料（只取向未結晶）。料（只取向未結晶）。 概論概論所以，研究高分子所以，研究高分子聚集態(tài)結構、加工條件聚集態(tài)結構、加工條件及及對制品性能的對制品性能的影響影響是控制產(chǎn)品質量和設計材料的重要基礎。是控制產(chǎn)品質量和設計材料的重要基礎。 概論概論 由由于于分子間分子間存在相互作用，才使相同或不同的高分存在相互作用，才使相同或不同的高分子能聚集在一起形成有用的材料，因此，在討論各種聚子能聚集在一起形成有用的材料，因此，在討論各種聚集態(tài)之前，先討論有關集態(tài)之前，先討論有關高分子間的相互作用力。高分子間的相互作用力。物質為什么會形成凝聚態(tài)？3 3.1 .1 聚合物的分子間作用力聚合物的分子間作用力

10、 3.1.1 3.1.1 作用力類型作用力類型DNA 結構示意圖結構示意圖（1）主價力）主價力 存在于成鍵原子和基團存在于成鍵原子和基團之間；包括共價鍵、離子鍵、之間；包括共價鍵、離子鍵、配位鍵和金屬鍵。配位鍵和金屬鍵。（2）次價力）次價力 存在于非成鍵原子或基存在于非成鍵原子或基團之間，包括范德華力和氫團之間，包括范德華力和氫鍵，對聚合物聚集態(tài)有顯著鍵，對聚合物聚集態(tài)有顯著影響。影響。主價力主價力次價力次價力 3.1.2 3.1.2 主價力及特點主價力及特點 （1）共價作用）共價作用Covalent interaction如聚丙烯主鏈及側基如聚丙烯主鏈及側基 （2）配位作用）配位作用Coor

11、dination interaction如：如：rac-NiLAg(CN)22n(H2O)n （3）離子鍵作用）離子鍵作用 Ionic interaction 如聚丙烯酸鈉如聚丙烯酸鈉主價力的特點：主價力的特點： 具有飽和性和方向性；具有飽和性和方向性； 作用強度普遍較次價力強（共價鍵作用強度普遍較次價力強（共價鍵: C-C 347 kJ/mol）; 3.1.3 3.1.3 次價力及特點次價力及特點范德華力范德華力Vander waals force存在于一切非鍵合基團或原子之間的作用力。存在于一切非鍵合基團或原子之間的作用力。特點：特點： 具有加和性和不飽和性；具有加和性和不飽和性； 作用強

12、度較主價力小；作用強度較主價力小；（1）取向力）取向力Orientation force極性極性/極性分子極性分子(永久永久偶極偶極)間；間；13-21 kJ/mol； （2）誘導力）誘導力Inductive force極性極性/非極性非極性(誘導偶極誘導偶極)分子間；分子間；6-13 kJ/mol； （3）色散力）色散力Dispersion force一切分子間；一切分子間；1-8 kJ/mol； 3.1.3 3.1.3 次價力及特點次價力及特點Hydrogen bond 3.1.3 3.1.3 次價力及特點次價力及特點 3.1.3 3.1.3 次價力及特點次價力及特點n 以上各種分子間作用

13、力共同起作用才使相同或不同分子聚集以上各種分子間作用力共同起作用才使相同或不同分子聚集成聚合物；而聚合物的一些特性，如沸點、熔點、氣化點、熔成聚合物；而聚合物的一些特性，如沸點、熔點、氣化點、熔融熱、溶解度、粘度和強度都受到分子間作用力的影響；融熱、溶解度、粘度和強度都受到分子間作用力的影響；n 分子間作用力與分子量有關，而高分子的分子量很大（鏈單分子間作用力與分子量有關，而高分子的分子量很大（鏈單元數(shù)元數(shù)10103 3 10105 5），致使），致使分子間作用力加和遠超過化學鍵的鍵能分子間作用力加和遠超過化學鍵的鍵能。 高聚物無氣態(tài)（高聚物氣化所需能量高聚物無氣態(tài)（高聚物氣化所需能量 破壞化

14、學鍵破壞化學鍵所需能量）；所需能量）； 不可能用蒸餾方法來純化聚合物；不可能用蒸餾方法來純化聚合物； 3.1.4 3.1.4 內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度 內(nèi)聚能內(nèi)聚能(Cohesive energy) 指一摩爾分子聚集在一起的總能量，等于使同樣數(shù)量分子分指一摩爾分子聚集在一起的總能量，等于使同樣數(shù)量分子分離（汽化）的總能量。離（汽化）的總能量。 定義：定義：當我們將一摩爾液體或固體（進行蒸發(fā)或升華）分子當我們將一摩爾液體或固體（進行蒸發(fā)或升華）分子放到分子間引力范圍之外時（彼此不再有相互作用的距離放到分子間引力范圍之外時（彼此不再有相互作用的距離時），這一過程所需要的總能量就是此液體

15、或固體的內(nèi)聚能。時），這一過程所需要的總能量就是此液體或固體的內(nèi)聚能。 內(nèi)聚能密度（內(nèi)聚能密度（Cohesive energy density, CED)：就是單位體積就是單位體積的內(nèi)聚能的內(nèi)聚能(J/cm3) 3.1.4 3.1.4 內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度內(nèi)聚能內(nèi)聚能Cohesive energy將一摩爾凝聚體氣化所需將一摩爾凝聚體氣化所需的能量：的能量：EHv-RT其中其中Hv 為摩爾蒸發(fā)焓；為摩爾蒸發(fā)焓；RT為氣化所做的膨脹功；為氣化所做的膨脹功； 內(nèi)聚能密度內(nèi)聚能密度Cohesive energy density, CED單位體積的內(nèi)聚能：單位體積的內(nèi)聚能：其中：其中：

16、V為摩爾體積；為摩爾體積； 3.1.4 3.1.4 內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度次價鍵力的影響：次價鍵力的影響： CED 290 J/cm3 橡膠：分子間力較小，分子鏈較柔順，易變形，有彈性橡膠：分子間力較小，分子鏈較柔順，易變形，有彈性 290CED400 J/cm3纖維：分子間力大，有較高的強度纖維：分子間力大，有較高的強度 3.1.4 3.1.4 內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度3 3.2 .2 晶體的基本概念及聚合晶體的基本概念及聚合物結晶結構物結晶結構 食鹽（氯化鈉）食鹽（氯化鈉） 氯化鈉晶體結構模型氯化鈉晶體結構模型 氯化鈉屬于晶體，每個鈉離子周圍有氯化鈉屬于晶體，每個

17、鈉離子周圍有6個氯離子，同時個氯離子，同時每個氯離子周圍也有每個氯離子周圍也有6個鈉離子，具有規(guī)則晶體結構，通常個鈉離子，具有規(guī)則晶體結構，通常由海水中析出結晶獲得。由海水中析出結晶獲得。舉例1：我們熟悉的晶體 舉例2：我們熟悉的晶體 食品保鮮膜食品保鮮膜 低密度聚乙烯由于具有低密度聚乙烯由于具有較多的支鏈結構，鏈結構不較多的支鏈結構，鏈結構不規(guī)整導致難以結晶，常溫下規(guī)整導致難以結晶，常溫下呈透明狀態(tài)。呈透明狀態(tài)。舉例2：我們熟悉的晶體 高密度聚乙烯主鏈含高密度聚乙烯主鏈含支鏈較少，易規(guī)則排列而支鏈較少，易規(guī)則排列而結晶，所得薄膜呈半透明結晶，所得薄膜呈半透明狀態(tài)。狀態(tài)。高密度聚乙烯薄膜高密度

18、聚乙烯薄膜舉例3：其它結晶型高分子產(chǎn)品聚四氟乙烯板聚四氟乙烯板 聚四氟乙烯內(nèi)襯聚四氟乙烯內(nèi)襯聚四氟乙烯具有規(guī)則的線型鏈結構，側原子氟體積小、極聚四氟乙烯具有規(guī)則的線型鏈結構，側原子氟體積小、極性強導致聚四氟乙烯易于結晶。性強導致聚四氟乙烯易于結晶。舉例3：其它結晶型高分子產(chǎn)品聚甲醛齒輪聚甲醛齒輪 聚甲醛軸承聚甲醛軸承聚甲醛主鏈由聚甲醛主鏈由C和和O原子構成，側基原子數(shù)目少，鏈結構規(guī)原子構成，側基原子數(shù)目少，鏈結構規(guī)整因而易于結晶。整因而易于結晶。舉例3：其它結晶型高分子產(chǎn)品由尼龍制得的螺絲釘由尼龍制得的螺絲釘 由尼龍制得的體育器材由尼龍制得的體育器材尼龍如尼龍尼龍如尼龍66主鏈結構規(guī)整，含有極

19、性基團，分子間作用主鏈結構規(guī)整，含有極性基團，分子間作用力強易于結晶。力強易于結晶。 3.2 3.2.1 .1 晶體結構的基本概念晶體結構的基本概念 3.23.2.1 .1 晶體結構的基本概念晶體結構的基本概念 3.23.2.1 .1 晶體結構的基本概念晶體結構的基本概念3.23.2.1 .1 晶體結構的基本參數(shù)晶體結構的基本參數(shù) 3.23.2.2 .2 高分子的晶型及構象高分子的晶型及構象 v 聚合物晶體的晶胞由一個或多個鏈段組成；聚合物晶體的晶胞由一個或多個鏈段組成；v 高分子鏈各向異性，沒有立方晶系；高分子鏈各向異性，沒有立方晶系；v 結晶不完善，結構復雜，晶區(qū)、非晶區(qū)及中間結構并存。結

20、晶不完善，結構復雜，晶區(qū)、非晶區(qū)及中間結構并存。 3.23.2.2 .2 高分子的晶型及構象高分子的晶型及構象 3.23.2.2 .2 高分子的晶型及構象高分子的晶型及構象 3.23.2.2 .2 高分子的晶型及構象高分子的晶型及構象 3.23.2.2 .2 高分子的晶型及構象高分子的晶型及構象 3.23.2.2 .2 高分子的晶型及構象高分子的晶型及構象 3.23.2.2 .2 高分子的晶型及構象高分子的晶型及構象 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形

21、態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23

22、.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高

23、分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3

24、.3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型 3.23.2.3 .3 高分子的結晶形態(tài)及模型高分子的結晶形態(tài)及模型3 3.3 .3 聚合物結晶過程聚合物結晶過程 3 3.3.1 .3.1 聚合物結晶速率聚合物結晶速率 3.33.3.1 .1 聚合物結晶速率聚合物結晶速率 3.33.3.1 .1 聚合物結晶速率聚合物結晶速率 3.33.3.1 .1 聚合物結晶速率聚合物結晶速率 3.

25、33.3.1 .1 聚合物結晶速率聚合物結晶速率 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.

26、3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素 3.33.3.2 .2 影響結晶的因素影響結晶的因素3 3.4 .4 結晶聚合物的熔融結晶聚合物的熔融 3.43.4.1 .1 聚合物熔融的特點聚合物熔融的特點 3.43.4.1 .1 聚合物熔融的特點聚合物熔融的特點 3.43.4

27、.2 .2 影響聚合物熔點的因素影響聚合物熔點的因素 3.43.4.2 .2 影響聚合物熔點的因素影響聚合物熔點的因素 3.43.4.2 .2 影響聚合物熔點的因素影響聚合物熔點的因素 3.43.4.2 .2 影響聚合物熔點的因素影響聚合物熔點的因素 3.43.4.2 .2 影響聚合物熔點的因素影響聚合物熔點的因素3.43.4.2 .2 影響聚合物熔點的因素影響聚合物熔點的因素3.43.4.2 .2 影響聚合物熔點的因素影響聚合物熔點的因素3.43.4.2 .2 影響聚合物熔點的因素影響聚合物熔點的因素3.43.4.2 .2 影響聚合物熔點的因素影響聚合物熔點的因素3.43.4.2 .2 影響

28、聚合物熔點的因素影響聚合物熔點的因素3.43.4.2 .2 影響聚合物熔點的因素影響聚合物熔點的因素3 3.5 .5 聚合物聚合物結晶度結晶度 3.53.5.1 .1 結晶度結晶度 3.53.5.1 .1 結晶度結晶度 3.53.5.2 .2 結晶度的測定方法結晶度的測定方法 3.53.5.2 .2 結晶度的測定方法結晶度的測定方法 3.53.5.2 .2 結晶度的測定方法結晶度的測定方法 3.53.5.2 .2 結晶度的測定方法結晶度的測定方法 3.53.5.2 .2 結晶度的測定方法結晶度的測定方法 3.53.5.2 .2 結晶度的測定方法結晶度的測定方法 3.53.5.2 .2 結晶度的測定方法結晶度的測定方法 3.5