1、含硫化工廢水的特性及處理方法煉油、石化、制藥、燃料、制革等行業(yè)在生產(chǎn)過程中都會產(chǎn)生大量的含硫廢水，廢水中的硫化物有禪性、腐蝕性，并具臭味.對環(huán)境造成扱大的污染.且會對廢水處理設(shè)備的正常運轉(zhuǎn)產(chǎn)生很大影響，因此生產(chǎn)、生活中的含硫廢水必須加以妥善的處理。不同行業(yè)排出的廢水中，硫含量及組分相差很大，所以處理方法也有所不同。從處理方法上分，有物理化學處理和生化處理兩大類。實踐中，這兩類方法常常是聯(lián)合使用.以克服便用單-方法的局限性F達到較理想的處理效果。(D含硫廢水的物化魁理目前國內(nèi)外對含硫廢水采用的物化處理方法主要有氧化法、汽提法、堿吸收法、沉淀法答。采用氧化法和汽提法處理含硫廢水，如使用臭氧、氯氣、

2、高怯酸鉀等強氧化劑工藝，氧化法反應(yīng)效率很高【優(yōu)硫去除率大于90%。國內(nèi)采用堿吸收法處理含硫廢水時多用氫氧化鈉作為吸收劑，國外則有采用稀碳酸鈉作吸收劑處理的報道。沉淀法在使用中需投加鐵鹽,以生成沉淀物而去除. 氧化法空氣氧化是利用空氣中的氧氣氧化廢水中有機物和還原性物質(zhì)的一種處理方法，是一種常規(guī)處理含硫廢水的方法?？諝庋趸哪芰^弱.為提高氧化效果，氧化要在一定條件下進行。如采用髙爲、髙壓條件，或使用催化劑.目甫J#從經(jīng)濟籌方面考堆，倒內(nèi)多采用催化劑氧化法，即在催化劑作用下，利用空氣中的氣將硫化物氧化成硫代硫戰(zhàn)熬或破酸鹽.采用的儀化列有醮類化合物、鏈、銅、鐵、鉆等金屬鹽類，以及活性炭等*處理王藝

3、如圖所示。一般認為，該處理方法反應(yīng)時間長，能耗較大圖1-1空氣氧化法流程煉油廠廢水處理工藝所采用的空氣氧化法包括一段空氣氧化法、一段催化空氣氧化法和兩段催化空氣氧化法等。一段空氣氧化法是較老的處理含硫廢水的一種方法。理論上氧化lkg硫化物生成硫代硫酸鹽需要lkg氧，相當于4.33kg空氣。由于其中一部分硫代硫酸鹽會進一步氧化成硫酸鹽，因此空氣用量還會增加。目前，該法已較少使用。一段催化氣化法中，氧化塔填充銅和鐵族的金屬催化劑，pH值呈微堿性(79),溫度100-C,水與充足的空氣接觸后，廢水中硫化物大部分氧化成硫酸鹽。兩段催化空氣氧化法是一種含硫廢水制硫的方法。含硫廢水通過裝有催化劑的第一段空

4、氣氧化后，廢水中的硫化鈉和硫化氨分別氧化成硫酸鈉、硫代硫酸鈉和硫酸錢，然后廢水進入第二段催化空氣氧化塔，生成元素硫和氨。濕式空氣氧化法(WAO)是一種有效去除有毒有害工業(yè)污染物的處理技術(shù)。在溫度175-350°C、壓力時，利用空氣中的分子氧使廢水中有機化合物和還原性無機物在液相中氧化的工藝過程，可以看作是一種不發(fā)生火焰的燃燒。20世紀70年代以來，濕式氧化法在國外發(fā)展很快，但由于該法需要在較高壓力和較高溫度條件下運行，對設(shè)備的要求較高，投資較大，因此國內(nèi)運用較少。在含硫廢水處理過程中，WAO法能將廢水中的硫成分充分氧化成無機硫酸根，有效地脫出了臭味。對于難于生化處理的高濃度有機廢水，

5、經(jīng)WAO處理后，廢水中BOD/COD值顯著提高，可作為生化處理的預處理。WA0法常規(guī)工藝流程如圖1-2所示。美國某石油化學公司采用WAO法處理烯炷生產(chǎn)廢洗滌液。進水CODcr為24g/L,出水CODcr為0.792g/L,去除率達96.7。進水硫化物為9g/L,出水硫化物為0.009g/L,去除率達99.9%,可見處理效果顯著。壓縮空氣壓縮空氣含硫廢水的1-2WAO法常規(guī)工藝流程催化濕式氧化法(CWO)是濕式氧化法(WAO)的發(fā)展，是治理離濃度、難于生物降解的有機廢水的一種先進技術(shù).在含硫廢水的處理中，也表現(xiàn)出極大的應(yīng)用潛力.除以上介紹的幾種氧化法，已應(yīng)用于工程實際的還有臭氧氧化法國。臭氧是很

6、強的氧化劑，可以很快將硫化物轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫或硫酸鹽。臭氧在水溶液中不穩(wěn)定，必須現(xiàn)場制備，而且其成本很高，目前加拿大等國已有工程實踐應(yīng)用的報導。光化學法、相際催化處理法等處理含硫廢水的試驗研究也在進行中，但尚未有工程應(yīng)用的實例. 化學藥品反應(yīng)除硫采用化學藥品與硫化物反應(yīng)，生成沉淀物、氣體物質(zhì)或其它產(chǎn)物，從而達到除硫的冃的。該法很直觀，也是使用較早的方法之一。常用的有堿液吸收法和沉淀法。堿液吸收法是利用磕離子在酸性條件下轉(zhuǎn)化為硫化氫氣體，再利用氫氧化鈉溶液吸收生成硫氫化鈉回收。堿吸收法有硫化氫產(chǎn)生，故對設(shè)備耐蝕性、密封性要求較奇，而且單獨使用該法對硫化物的去除率不高。沉淀法采用硫酸亞鐵做沉淀劑，使硫

7、離子轉(zhuǎn)化為難溶的硫化物沉淀而加以去除。該法生成的細小沉淀物沉淀性能較差，后續(xù)泥水分離困難，硫酸亞鐵投加量大，處理費用較高，因此該法目前使用不多。 汽提法廢水中的揮發(fā)性物質(zhì)，如H2S、NHs、C02、揮發(fā)酚、甲醛和苯胺等可以用汽提法進行分離。在石油煉制中，會產(chǎn)生高含硫、含氨廢水.該廢水經(jīng)汽提后，含硫、含氨量大大減少。目前，國內(nèi)外一般首先在生產(chǎn)裝置附近釆用汽提工藝對含硫廢水逬行預處理，或在廢水處理廠首先對高含硫廢水進行單獨處理，然后再與其它廢水混合后進入廢水處理廠。國外新建煉油廠多采用雙塔蒸汽汽提法，從催化分館塔冷凝水中回收硫化氫和氨I®.常規(guī)汽提脫硫工藝如圖13所示.出水回收圖卜3汽提

8、法工藝流程(2)含硫廢水的生化處理經(jīng)物化處理后的含硫廢水往往仍含有一定量的硫，而且一般出水COD和氨氮超標，因此在物化處理的基礎(chǔ)上，常常還需進一步作生化處理。但由于硫?qū)ι到y(tǒng)有毒害作用，因此須注意采用適宜工藝以解除硫離子對微生物的抑制.生物接觸氧化法又稱固定式活性污泥法，它兼有活性污泥和生物膜法的優(yōu)點.楊柳燕等人【用二段生物接觸氧化法對經(jīng)汽提后的含硫廢水進行了中試研究。結(jié)果表明生物接觸氧化法處理含硫廢水對進水水質(zhì)變化的適應(yīng)能力較強，出水水質(zhì)穩(wěn)定，污泥生成凰少，不產(chǎn)生污泥膨脹的危害.此外，該法生物膜上的生物相豐富，除細菌外，還存在求異菌屬的絲狀菌、多種菌屬的原生、后生動物，容易形成穩(wěn)定的生物系

9、卩鐵利用反硝化細菌氧化硫化物是另一種缺氧生物處理，但反應(yīng)中需要硝酸鹽，限制了該技術(shù)的使用(.在處理方法的選擇上，應(yīng)針對不同性質(zhì)的含硫廢水，采用不同的處理工藝，工程中常常將不同的處理工藝聯(lián)合使用。表1-1對幾種常用及處于研究階段的含硫廢水處理方法進行了比較總結(jié)。表1-1含硫廢水處理方法比較理果建設(shè)投資點缺優(yōu)物化處理EEE高一一一好R差EJR化難法提汽高較生化處理EHE1M法-1生術(shù)533工究采用物理化學方法處理含硫廢水時，需要添加化學藥品和催化劑，在處理過程中需要通入空氣（或氧氣）和加熱，并需要分離處理等，因而能耗一般較大。投加化學藥品也會引起二次污染，并可能存在設(shè)備腐蝕等問題，且處理后的氣體、液體或沉淀物等末端產(chǎn)物還需再處理，成本較高。但一些新興的物化處理方法，如WAO法和SCWO法，處理效率高，處理徹底，日益受到人們重視W生化方法（以生物處理為主）與傳統(tǒng)物化處理方法相比，前期投資較大，但后期運行管理費用-般不高，或者由于可以得到單質(zhì)硫產(chǎn)品而降低成本。另外，由于一般不必添加有奇化學藥品或催化