1、專題八弱電解質(zhì)的電離平衡高考化學(xué)高考化學(xué) (課標(biāo)專用)A A組統(tǒng)一命題組統(tǒng)一命題課標(biāo)卷題組課標(biāo)卷題組考點(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離平衡考點(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離平衡(2015課標(biāo),13,6分,0.540)濃度均為0.10 molL-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lg的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B.ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn)0VV五年高考C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH-)相等D.當(dāng)lg=2時,若兩溶液同時升高溫度,則增大0VV(M )(R )cc答案 D根據(jù)題圖信息可判斷MOH是強(qiáng)堿,而ROH為弱堿,A項正確;B項,ROH是

2、弱堿,加水稀釋時,電離程度增大,正確;C項,若兩溶液無限稀釋,pH最終無限接近于7,它們的c(OH-)相等,正確;D項,當(dāng)lg=2時,兩溶液同時升溫,由于ROH是弱堿,c(R+)增大,c(M+)不變,則減小,錯誤。0VV(M )(R )cc解題關(guān)鍵解題關(guān)鍵 判斷MOH和ROH是強(qiáng)堿還是弱堿的關(guān)鍵是分析兩線的起點(diǎn)。當(dāng)兩種堿溶液的體積、溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度分別相同時,稀釋相同倍數(shù),強(qiáng)堿比弱堿的pH變化大。知識拓展知識拓展解圖像題的要領(lǐng)是:先看三點(diǎn),即起點(diǎn)、折點(diǎn)、終點(diǎn),再看增減;先看單線,再做關(guān)聯(lián)?？键c(diǎn)二電離平衡常數(shù)的應(yīng)用考點(diǎn)二電離平衡常數(shù)的應(yīng)用(2017課標(biāo),12,6分)改變0.1 molL-1二元

3、弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(X)隨pH的變化如圖所示已知(X)=。下列敘述錯誤的是()A.pH=1.2時,c(H2A)=c(HA-)B.lgK2(H2A)=-4.2C.pH=2.7時,c(HA-)c(H2A)=c(A2-)22(X)(H)(HA )(A )ccAccD.pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)答案答案D本題考查弱電解質(zhì)的電離及相關(guān)計算。結(jié)合題圖,可知A、C正確。K2(H2A)=,結(jié)合題圖中pH=4.2時c(HA-)=c(A2-),代入上式可得K2(H2A)=10-4.2,則lgK2(H2A)=-4.2,故B正確。pH=4.2時

4、,c(H+)=10-4.2 molL-1,但溶液中c(HA-)、c(A2-)均約為0.05 molL-1,故D錯。2(A )(H )(HA )ccc疑難突破疑難突破在溫度不變時,電離平衡常數(shù)不隨溶液成分變化而改變,故可以選擇特殊點(diǎn)進(jìn)行計算,例如本題中K2(H2A)的計算。溫馨提醒溫馨提醒此類圖像題中,曲線的“起點(diǎn)”“拐點(diǎn)”“交點(diǎn)”等特殊點(diǎn)往往會隱含重要的解題信息,要注意正確利用。考點(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離平衡考點(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離平衡1.(2018北京理綜,8,6分)下列化學(xué)用語對事實的表述不正確的是()A.硬脂酸與乙醇的酯化反應(yīng):C17H35COOH+C2OHC17H35COOC2H5+OB.常溫時

5、,0.1 molL-1氨水的pH=11.1:NH3H2ON+OH-C.由Na和Cl形成離子鍵的過程:D.電解精煉銅的陰極反應(yīng):Cu2+2e-Cu185H182H4HB B組自主命題組自主命題省省( (區(qū)、市區(qū)、市) )卷題組卷題組答案答案A本題考查酯化反應(yīng)機(jī)理、弱電解質(zhì)的電離、離子鍵的形成和電解原理的應(yīng)用等相關(guān)知識。在酯化反應(yīng)中,通常是“酸脫羥基醇脫氫”,所以A中反應(yīng)后18O原子應(yīng)存在于酯中。易錯易混易錯易混 C項中離子鍵的形成過程包含電子的轉(zhuǎn)移,用電子式表示離子鍵的形成過程時要用箭頭表示出電子轉(zhuǎn)移的方向。2.(2018江蘇單科,14,4分)H2C2O4為二元弱酸,(H2C2O4)=5.410

6、-2,(H2C2O4)=5.410-5,設(shè)H2C2O4溶液中c(總)=c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)。室溫下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 molL-1 H2C2O4溶液至終點(diǎn)。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()A.0.100 0 molL-1 H2C2O4溶液:c(H+)=0.100 0 molL-1+c(C2)+c(OH-)-c(H2C2O4)B.c(Na+)=c(總)的溶液:c(Na+)c(H2C2O4)c(C2)c(H+)C.pH=7的溶液:c(Na+)=0.100 0 molL-1+c(C2)-c(H2C2O4)D.c(N

7、a+)=2c(總)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2)1aK2aK4O24O24O24O24O4O答案答案AD本題考查電解質(zhì)溶液中粒子濃度的關(guān)系。A項,由電荷守恒可知:c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2),將其中一個c(C2)用題干信息代替可變式為c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+c(C2 )+c(總)-c(H2C2O4)-c(HC2)=0.100 0 molL-1+c(C2)+c(OH-)-c(H2C2O4),正確。B項,由c(Na+)=c(總)可知溶液中的溶質(zhì)為NaHC2O4,已知=5.410-5,因c(HC2)c(C2),所以c(H+

8、)5.410-5molL-1,溶液顯酸性,HC2的電離程度大于其水解程度,故c(C2)c(H2C2O4),錯誤。C項,由電荷守恒可知:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2),溶液pH=7,則c(Na+)=c(HC2)+2c(C2)=c(總)+c(C2)-c(H2C2O4),因為加入NaOH溶液,溶液的總體積增大,c(總)0.100 0 molL-1,所以c(Na+)c(A-)c(H+)c(HA)B.a、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同C.pH=7時,c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.b點(diǎn)所示溶液中c(A-)c(HA)答案答案Da點(diǎn)V(HA)=10 mL,此時N

9、aOH與HA剛好完全反應(yīng),pH=8.7,說明HA是弱酸,可知NaA溶液中:c(Na+)c(A-)c(OH-)c(HA)c(H+),A錯誤;a點(diǎn)為NaA溶液,A-水解促進(jìn)水的電離,b點(diǎn)為等濃度的NaA與HA的混合溶液,以HA的電離為主,水的電離受到抑制,B錯誤;pH=7時,c(Na+)=c(A-)c(H+)=c(OH-),C錯誤;b點(diǎn)為等濃度的NaA與HA的混合溶液,溶液pH=4.7c(HA),D正確?？键c(diǎn)二電離平衡常數(shù)的應(yīng)用考點(diǎn)二電離平衡常數(shù)的應(yīng)用1.(2018天津理綜,3,6分)下列敘述正確的是()A.某溫度下,一元弱酸HA的Ka越小,則NaA的Kh(水解常數(shù))越小B.鐵管鍍鋅層局部破損后,

10、鐵管仍不易生銹C.反應(yīng)活化能越高,該反應(yīng)越易進(jìn)行D.不能用紅外光譜區(qū)分C2H5OH和CH3OCH3 答案答案B本題考查弱電解質(zhì)的電離、金屬的腐蝕、化學(xué)反應(yīng)與能量及有機(jī)物分子的結(jié)構(gòu)。A項,HA的Ka越小,說明該一元酸的酸性越弱,酸根離子的水解能力越強(qiáng),NaA的Kh越大;B項,鍍鋅層局部破損后有可能在特定的環(huán)境下形成原電池,鐵電極被保護(hù)而不易生銹;C項,活化能越高,反應(yīng)越不易進(jìn)行;D項,C2H5OH和CH3OCH3的官能團(tuán)不同,紅外光譜也不同,所以用紅外光譜可以區(qū)分。知識拓展知識拓展 核磁共振氫譜用來確定化學(xué)環(huán)境中氫原子種類及數(shù)目;質(zhì)譜用來確定分子的相對分子質(zhì)量;紅外光譜主要用來確定官能團(tuán)的種類。

11、2.(2016浙江理綜,12,6分)苯甲酸鈉(,縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A-。已知25 時,HA的Ka=6.2510-5,H2CO3的=4.1710-7,=4.9010-11。在生產(chǎn)碳酸飲料的過程中,除了添加NaA外,還需加壓充入CO2氣體。下列說法正確的是(溫度為25 ,不考慮飲料中其他成分)()A.相比于未充CO2的飲料,碳酸飲料的抑菌能力較低B.提高CO2充氣壓力,飲料中c(A-)不變C.當(dāng)pH為5.0時,飲料中=0.16D.碳酸飲料中各種粒子的濃度關(guān)系為:c(H+)=c(HC)+c(C)+c(OH-)-c(HA)1aK2aK(HA)(A

12、 )cc3O23O答案答案CHA的抑菌能力顯著高于A-,碳酸飲料中存在反應(yīng)CO2+H2O+NaA HA+NaHCO3,HA含量比未充CO2的飲料要高,抑菌能力更強(qiáng),A項不正確;增大壓強(qiáng)可使更多的CO2溶于水中,生成更多的HA,c(A-)會減小,B項不正確;已知HA的Ka=6.2510-5,Ka=,當(dāng)c(H+)=10-5 molL-1時,飲料中=0.16,C項正確;由物料守恒知c(Na+)=c(A-)+c(HA),由電荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-)+c(A-),兩式聯(lián)立可得c(H+)=c(H )+2c(C)+c(OH-)-c(HA),D項不正確。(H )(

13、A )(HA)ccc(HA)(A )cca(H )cK55106.25 1016.253O23O3O23O3.(2017江蘇單科,20,14分)砷(As)是一些工廠和礦山廢水中的污染元素,使用吸附劑是去除水中砷的有效措施之一。(1)將硫酸錳、硝酸釔與氫氧化鈉溶液按一定比例混合,攪拌使其充分反應(yīng),可獲得一種砷的高效吸附劑X,吸附劑X中含有C,其原因是 。(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分別如圖1和圖2所示。23O圖1圖2以酚酞為指示劑(變色范圍pH 8.010.0),將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,

14、當(dāng)溶液由無色變?yōu)闇\紅色時停止滴加。該過程中主要反應(yīng)的離子方程式為 。H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4 H2As+H+的電離常數(shù)為,則p= (p4O1aK1aK =-lg )。(3)溶液的pH對吸附劑X表面所帶電荷有影響。pH=7.1時,吸附劑X表面不帶電荷;pH7.1時帶負(fù)電荷,pH越高,表面所帶負(fù)電荷越多;pHc(Cl-)=c(I-)C.CO2的水溶液:c(H+)c(HC)=2c(C)D.含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2c(HC2)+c(C2)+c(H2C2O4)24O3O23O4O24OC C組教師專用題組組教師專用題組答案答案A根據(jù)NaHSO

15、4溶液中的電荷守恒,有c(H+)+c(Na+)=2c(S)+c(OH-),又因為c(Na+)=c(S),所以A項正確;B項,相同條件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故I-的濃度比Cl-的小;C項,碳酸的電離是分步進(jìn)行的,第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步,所以c(HC)c(C);D項,Na+的總濃度應(yīng)是H2C2O4、HC2、C2總濃度的1.5倍,即2c(Na+)=3c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)。24O24O3O23O4O24O4O24O2.(2011課標(biāo),10,6分)將濃度為0.1 molHF溶液加水不斷稀釋,下列各量始終保持增大的是()A.c(H+)B.Ka(HF)C.D. 1L(

16、F )(H )cc(H )(HF)cc答案答案DHF為弱酸,存在電離平衡:HFH+F-,加水稀釋,平衡正向移動,但c(H+)減小,A錯誤。電離常數(shù)只受溫度的影響,溫度不變,電離常數(shù)不變,B錯誤。當(dāng)溶液無限稀釋時,c(F-)不斷減小,但c(H+)無限接近10-7 molL-1,C錯誤。=,由于加水稀釋,平衡正向移動,所以溶液中n(H+)增大,n(HF)減小,則增大,D正確。(H )(HF)cc(H )(HF)nn(H )(HF)ccA.在pH=9.0時,c(N)c(HC)c(NH2COO-)c(C)B.不同pH的溶液中存在關(guān)系:c(N)+c(H+)=2c(C)+c(HC)+c(NH2COO-)+

17、c(OH-)C.隨著CO2的通入,不斷增大D.在溶液pH不斷降低的過程中,有含NH2COO-的中間產(chǎn)物生成4H3O23O4H23O3O32(OH )(NHH)ccO考點(diǎn)二電離平衡常數(shù)的應(yīng)用考點(diǎn)二電離平衡常數(shù)的應(yīng)用(2015浙江理綜,12,6分)40 ,在氨-水體系中不斷通入CO2,各種離子的變化趨勢如圖所示。下列說法不正確的是()答案答案C由圖像信息可知A項正確;由電荷守恒可知B項正確;Kb=,隨著CO2的通入,c(N)不斷增大,Kb為常數(shù),則不斷減小,C項不正確;由圖中信息可知pH在10.57.5之間,NH2COO-先從0逐漸增多,后又逐漸減少到0,故有含NH2COO-的中間產(chǎn)物生成,D項正

18、確。432(NH )(OH )(NHH)cccO4H32(OH )(NHH)ccOA A組組2016201820162018年高考模擬年高考模擬基礎(chǔ)題組基礎(chǔ)題組三年模擬考點(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離平衡考點(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離平衡1.(2018云南臨滄一中期末,14)常溫下,向1 L 0.1 mol L-1NH4Cl溶液中不斷加入固體NaOH后,N與NH3H2O物質(zhì)的量濃度的變化趨勢如圖所示(不考慮溶液體積的變化和氨的揮發(fā))。下列說法正確的是()A.M點(diǎn)溶液中水的電離程度比原溶液大B.a=0.05C.當(dāng)n(NaOH)=0.05 mol 時溶液中有:c(Cl-)c(Na+)c(N)c(OH-)c(H+)D.在

19、M點(diǎn)時,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05)mol4H4H答案答案D M點(diǎn)溶液是氯化銨和一水合氨的混合溶液,銨根離子濃度和一水合氨濃度相同,一水合氨是一元弱堿,抑制水的電離,此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度,A錯誤;若a=0.05,反應(yīng)后得到的溶液中含有0.05 mol NH4Cl、0.05 mol NaCl和0.05 mol NH3H2O,由于NH3H2O的電離能力大于NH4Cl的水解能力,故c(N)c(NH3H2O),與圖像不符,且離子濃度大小關(guān)系為:c(Cl-)c(N)c(Na+)c(OH-)c(H+),B、C錯誤;在M點(diǎn)時,溶液中存在電荷守恒:n(OH-)+n(Cl

20、-)=n(H+)+n(Na+)+n(N),n(OH-)-n(H+)=0.05 mol+n(Na+)-n(Cl-)=(a-0.05)mol,D正確。4H4H4H2.(2018廣西柳州上學(xué)期聯(lián)考,13)室溫下,向10 mL pH=3的醋酸溶液中加水,下列說法中正確的是()A.溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目減小B.溶液中的不變C.醋酸的電離程度增大,c(H+)也增大D.再加入10 mL pH=11的NaOH溶液,混合液的pH=733(CHO )(CH)(OH )cCOcCOOHc答案答案B加水稀釋,醋酸的電離平衡正向移動,導(dǎo)電粒子數(shù)目增大,A項錯誤;溶液中=,當(dāng)溫度不變時,Ka、KW均不變,B項正確;加水稀釋

21、,醋酸的電離程度增大,H+數(shù)目增大,但溶液體積增大更多,所以c(H+)減小,C項錯誤;10 mL pH=3的CH3COOH溶液與10 mL pH=11 NaOH溶液混合后溶液呈酸性,D項錯誤。33(CHO )(CH)(OH )cCOcCOOHc33(CHO )(H )(CH)(OH )(H )cCOccCOOHccaWKK3.(2017廣西南寧摸底,13)下列說法中正確的是()A.改變一個條件使醋酸溶液的pH增大,c(CH3COO-)一定增大B.常溫下pH=12的溶液中水電離出來的H+濃度一定是10-12 molL-1C.測定NaHSO3溶液的pH小于7,證明H2SO3為弱酸D.向飽和AgCl

22、溶液中加少量NaCl固體,溶液中c(Ag+)減小答案答案DA錯,改變一個條件使醋酸溶液的pH增大,c(CH3COO-)可能減小;B錯,常溫下pH=12的溶液中水電離出來的H+濃度是10-12 molL-1或10-2 molL-1;C錯,NaHSO3溶液的pH小于7,不能證明H2SO3為弱酸。4.(2017四川成都九校第四次聯(lián)合模擬,13)室溫下,0.1 mol/L CH3COOH溶液的pH=3,下列判斷不正確的是()A.向該溶液中加入pH=3的鹽酸溶液,溶液的pH減小B.向該溶液中加入蒸餾水,CH3COOH和水的電離程度均增大C.CH3COOH(aq) CH3COO-(aq)+H+(aq),K

23、a=1.010-5D.0.1 mol/L的CH3COONa溶液的pH=9答案答案A0.1 mol/L CH3COOH溶液的pH=3,c(H+)=10-3 mol/L,Ka=10-5,故C選項正確;向該溶液中加入pH=3的鹽酸溶液,溶液的pH不變,故A選項錯誤;0.1 mol/L的CH3COONa溶液中Kh=,c(OH-)=10-5 mol/L,溶液的pH=9,故D選項正確;向該CH3COOH溶液中加入蒸餾水,CH3COOH溶液被稀釋,電離程度增大,由于溶液的酸性減弱,對水的抑制作用減弱,水的電離程度增大,故B選項正確。33(CHO )(H )(CH)cCOccCOOH32(10 )0.133(

24、CH)(OH )(CHO )cCOOHccCO2(OH )0.1cWaKK考點(diǎn)二電離平衡常數(shù)的應(yīng)用考點(diǎn)二電離平衡常數(shù)的應(yīng)用5.(2018云南師大附中第七次月考,12)某溫度下,已知醋酸的電離常數(shù)Ka=1.610-5,醋酸銀的溶度積Ksp(CH3COOAg)=3.710-3。下列有關(guān)說法正確的是()A.醋酸溶液中,c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)B.將相同濃度的CH3COOH 溶液與CH3COONa 溶液等體積混合,所得溶液呈堿性C.該溫度下,1 mol/L的醋酸溶液中,醋酸的電離度為0.4%D.該溫度下,濃度均為0.02 mol/L的CH3COONa溶液和AgNO3溶液等體積混合(忽

25、略混合后溶液體積的變化),有CH3COOAg 沉淀生成答案答案C醋酸溶液中存在電離平衡:CH3COOHCH3COO-+H+和H2OH+OH-,則c(H+)c(CH3COO-)c(OH-),A錯誤;CH3COONa 水解常數(shù)為Kh=KW/Ka=6.2510-10,CH3COOH 的電離常數(shù)Ka=1.610-5,所以醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度,因此將相同濃度的CH3COOH溶液與CH3COONa溶液等體積混合,所得溶液呈酸性,B錯誤;假設(shè)1 mol/L的醋酸溶液中,醋酸的電離度為0.4%,即有410-3 mol/L CH3COOH分子發(fā)生電離,產(chǎn)生的氫離子和醋酸根離子的濃度均為410-3

26、mol/L,則醋酸的電離常數(shù)Ka=1.610-5,與題給醋酸電離常數(shù)相同,C正確;溶液等體積混合,混合后c(CH3COO-)=0.01 mol/L,c(Ag+)=0.01 mol/L,則Qc(CH3COOAg)=c(Ag+)c(CH3COO-)=0.010.01=110-4c(Cl-)=c(HCN)C.25 時,將0.01 mol/L的醋酸溶液加水不斷稀釋,減小D.Na2CO3、NaHCO3溶液等濃度等體積混合后:3c(Na+)=2c(C)+c(HC)+c(H2CO3)33c(H )(CHO )(CH)cCOcCOOH23O3O答案答案BMgBr2溶液中c(Br-)=0.02 mol/L,Na

27、Br溶液中c(Br-)=0.01 mol/L,根據(jù)Ksp=c(Ag+)c(Br-)可知,溴離子濃度越大,銀離子濃度越小,則溴化銀的溶解度越小,A錯誤;由NaCN物料守恒得c(Na+)=c(CN-)+c(HCN),呈中性的溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(Cl-)+c(OH-)、c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)c(Cl-)=c(HCN),B正確;醋酸的電離常數(shù)Ka=,一定溫度下,電離常數(shù)為定值,C錯誤;D項,根據(jù)物料守恒知2c(Na+)=3c(C)+c(HC)+c(H2CO3),D錯誤。33(H )(CHO )(CH)ccCOcCOOH23O3O7.(20

28、18廣西防城港1月模擬,13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法中不正確的是()A.向Na2CO3溶液中通入NH3,減小B.將0.1 molL-1的K2C2O4溶液從25 升溫至35 ,增大C.向0.1 molL-1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性,=1D.向0.1 molL-1的CH3COONa溶液中加入少量水,增大23(Na )(CO )cc224(K )(C O )cc(Na )(F )cc33(CH)(CHO )(H )cCOOHcCOc答案答案DNa2CO3溶液中存在水解平衡C+H2OHC+OH-,通入NH3,NH3溶于水生成NH3H2O,存在電離平衡NH3H2ON+OH-,抑制了C的水解,

29、c(C)增大,又因為c(Na+)不變,所以減小,A正確;K2C2O4溶液中存在C2的水解平衡,水解吸熱,若從25 升溫至35 ,促進(jìn)了C2的水解,c(C2)減小,又因為c(K+)不變,所以增大,B正確;向0.1 molL-1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性,根據(jù)電荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-),又知c(H+)=c(OH-),則c(Na+)=c(F-),即=1,C正確;CH3COOH的電離常數(shù)Ka=,=,電離常數(shù)只受溫度影響,溫度不變則Ka不變,D錯誤。23O3O4H23O23O23(Na )(CO )cc24O24O24O224(K )(C O )cc(Na )(

30、F )cc33(CHO )(H )(CH)cCOccCOOH33(CH)(CHO )(H )cCOOHcCOca1K8.(2017四川廣安、遂寧、內(nèi)江、眉山四市第二次診斷,13)H2C2O4是一種二元弱酸,H2C2O4溶液中各型體濃度在其總濃度中所占比值叫其分布系數(shù)。常溫下某濃度的H2C2O4溶液中各型體分布系數(shù)隨pH的變化如圖所示,據(jù)此分析,下列說法中不正確的是()A.曲線a代表H2C2O4,曲線b代表C2B.常溫下0.1 mol/L的NaHC2O4溶液顯酸性C.常溫下,H2C2O4的電離平衡常數(shù)=10-4.30D.pH從1.304.30時,先增大后減小24O2aK224224(H C O

31、)(C O )cc答案答案D隨著pH升高,草酸分子的濃度逐漸減小,草酸氫根離子的濃度逐漸增大,繼續(xù)升高pH,草酸氫根離子的濃度又逐漸減小,而草酸根離子的濃度開始逐漸增大,因此曲線a代表H2C2O4,曲線b代表C2,A正確;根據(jù)圖像可知常溫下0.1 mol/L的NaHC2O4溶液顯酸性,B正確;根據(jù)圖像可知當(dāng)草酸氫根離子和草酸根離子濃度相等時pH=4.30,所以草酸的第二步電離平衡常數(shù)=c(H+)=10-4.30,C正確;根據(jù)圖像可知pH從1.304.30時,始終減小,D錯誤。24O2aK22424(H ) (C O )(HC O )ccc224224(H C O )(C O )cc9.(201

32、7四川瀘州一診,13)25 時,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液說法正確的是()A.稀醋酸中加入冰醋酸,醋酸電離平衡右移,電離度增大B.向NaF溶液中滴加硫酸至中性時,c(S)K2 24O324(NHH)(H )(NH )cOcc答案答案B稀醋酸中加入冰醋酸,醋酸電離平衡右移,但電離度減小,A錯誤;向NaF溶液中滴加硫酸至中性時,溶液中物料守恒式為:c(Na+)=c(HF)+c(F-),電荷守恒式為c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(F-)+2c(S),可得:c(HF)+c(H+)=c(OH-)+2c(S),溶液顯中性,則c(H+)=c(OH-),所以c(HF)=2c(S ),則c(S)c(OH-)

33、c(P)c(H2P)c(H3PO4)c(H+)4O24O34O2aK24O34O4O答案答案DH3PO4大量存在的溶液中酸性較強(qiáng),P大量存在的溶液中堿性較強(qiáng),因此兩種微粒不能在同一溶液中大量共存,A正確;從圖像可知:磷酸的第二步電離平衡常數(shù)=,當(dāng)c(HP)=c(H2P)時溶液的pH7,c(H+)110-7,即110-7,B正確;由圖中虛線變化可知,M代表H+,N代表OH-,C正確;從圖像可知pH=10時,溶液中c(HP)c(OH-)c(P)=c(H2P)c(H+)c(H3PO4),所以D錯誤。34O2aK2424(H )(HPO )(HO )cccP24O4O2aK24O34O4O解題關(guān)鍵解題

34、關(guān)鍵 分析圖像中各曲線的變化情況,認(rèn)準(zhǔn)各曲線對應(yīng)的微粒。知識拓展知識拓展 從“定性”和“定量”兩個角度理解電離平衡(1)從定性角度分析電離平衡:應(yīng)該深刻地理解勒夏特列原理平衡向“減弱”這種改變的方向移動,但移動結(jié)果不能“抵消”這種改變,更不會“超越”這種改變。(2)從定量角度分析電離平衡:當(dāng)改變影響電離平衡的條件后,分析兩種微粒濃度之比的變化時,若通過平衡移動的方向不能作出判斷時,應(yīng)利用化學(xué)平衡常數(shù)定量分析。3.(2018云南曲靖一中質(zhì)監(jiān),13)改變二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的分布系數(shù)(X)隨pH的變化如圖所示,已知(X)=。下列敘述錯誤的是()A.lgK2(H2

35、A)=-4.2;pH=2.7時,c(HA-)c(H2A)=c(A2-)B.pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-)c(H2A)=c(A2-),A正確。B項,K1(H2A)=,溫度不變,K1(H2A)不變,c(H+)減小,增大,B錯誤;0.1 mol/L的NaHA溶液中,根據(jù)物料守恒可知c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=c(Na+)=0.1 mol/L,所以c(Na+)+c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=0.2 mol/L,C正確;從圖像可知pH=1.2時,(H2A)、(HA-)相等,所以c(H2A)=c(HA-),D正確。2(A )(H )(HA )ccc2(H )(HA )

36、(H)cccA2(HA )(H)ccA解題關(guān)鍵解題關(guān)鍵 仔細(xì)分析圖像中各曲線的變化及曲線的起點(diǎn)、終點(diǎn)、交點(diǎn)是解題的關(guān)鍵。4.(2018西藏拉薩中學(xué)第六次月考,13)高鐵酸鹽在水溶液中有四種含鐵粒子,25 時,它們的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.向pH=5的高鐵酸鹽溶液中加入NaOH溶液,離子方程式為:HFe+OH-Fe+H2OB.為獲得盡可能純凈的高鐵酸鹽,應(yīng)控制pH9C.已知H3Fe的電離平衡常數(shù)分別為:K1=2.510-2,K2=4.810-4,K3=5.010-8,當(dāng)pH=4時,溶液中c4O24O4O(HFe)/c(H2FeO4)=1.2D.pH=2時,溶液中

37、含鐵粒子的濃度大小關(guān)系為:c(H2FeO4)c(H3Fe)c(HFe)4O4O4O答案答案C由題圖可知pH=5時,溶液中主要含有HFe,故向其中加入NaOH溶液可生成Fe,則HFe和NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為HFe+OH-Fe+H2O,A正確;pH9時,Fe含量接近或等于100%,則為獲得盡可能純凈的高鐵酸鹽,應(yīng)控制pH9,B正確;根據(jù)H3Fe 的電離常數(shù)分析,當(dāng)溶液pH=4時,溶液中c(HFe)/c(H2FeO4)=4.810-4/10-4=4.8,C錯誤;由題圖可知pH=2時,溶液中含鐵粒子的濃度大小關(guān)系為c(H2FeO4)c(H3Fe)c(HFe),D正確。4O24O4O4O24

38、O24O4O4O4O4O思路分析思路分析 C項,寫出表達(dá)式K2=4.810-4,再代入數(shù)據(jù)計算知當(dāng)溶液中pH=4時,溶液中c(HFe)/c(H2FeO4)=4.8。424(HFeO ) (H )(HO )cccFe4O知識拓展知識拓展 有關(guān)電離平衡常數(shù)的計算已知c(HX)和c(H+)(或電離平衡常數(shù)),求電離平衡常數(shù)或c(H+):HX H+X-起始: c(HX) 0 0平衡: c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)則:K=由于弱酸只有極少一部分電離,c(H+)的數(shù)值很小,故c(HX)-c(H+)c(HX)。則K=,即c(H+)=。2(H )(HX)(H )ccc2(H )(HX)cc(

39、HX)K c5.(2017四川成都石室中學(xué)二診,13)在不同溫度下,水溶液中c(H+)與c(OH-)有如圖所示關(guān)系,下列有關(guān)說法中正確的是()A.c點(diǎn)對應(yīng)的溶液中大量存在的離子可能為:N、Ba2+、Cl-、I-B.a點(diǎn)對應(yīng)的溶液中水的電離程度可能大于c點(diǎn)對應(yīng)的溶液中水的電離程度 C.將25 時的NaCl溶液加熱到T ,則該溶液中的c(OH-)由b點(diǎn)變化到e點(diǎn)D.bd線上的任意一點(diǎn)均有pH=74H答案答案BA項,由圖可知,c點(diǎn)c(OH-)c(H+),溶液呈堿性,在堿性條件下N不能大量存在,錯誤;B項,a點(diǎn)c(H+)c(OH-),溶液呈酸性,可能是鹽類水解引起的,鹽類水解促進(jìn)水的電離,c點(diǎn)c(OH

40、-)c(H+),溶液呈堿性,可能是堿溶液抑制水的電離,正確;C項,將25 時的NaCl溶液加熱到T ,則該溶液中的c(H+)要增大,錯誤;D項,b點(diǎn)pH=7,d點(diǎn)pH=6,bd線上的任意一點(diǎn)(不包括b點(diǎn)和d點(diǎn))的pH介于67之間,D錯誤。4H知識拓展知識拓展 (1)KW只受溫度的影響。(2)外界條件改變,水的電離平衡發(fā)生移動,但任何時候由水電離出的H+和OH-總是相等的。易錯警示易錯警示 B選項易認(rèn)為a點(diǎn)的氫離子濃度和c點(diǎn)的氫氧根離子濃度相等而對水的抑制程度相同;C選項易忽略升高溫度氫氧根離子濃度增大的同時氫離子濃度也會增大。6.(2017廣西南寧一模,13)常溫下,Ka(CH3COOH)=K

41、b(NH3H2O)=1.7510-5,下列說法中正確的是()A.用0.1 molL-1的鹽酸滴定0.1 molL-1的氨水時,可用酚酞作指示劑B.0.2 molL-1的醋酸與0.1 molL-1的氫氧化鈉溶液等體積混合,所得溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)C.pH=3的醋酸與pH=11的氨水等體積混合,所得溶液中由水電離的c(H+)=110-7 molL-1D.pH=3的鹽酸與pH=11的氨水等體積混合,所得溶液中:c(NH3H2O)c(N)c(Cl-)4H答案答案DA項,當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時溶液呈酸性,酚酞顏色無變化,A錯誤;B項,反應(yīng)后的溶液為等濃度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,溶液中電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),物料守恒:2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),整理得c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+),B錯誤;C項,所得混合溶液的pH等于7,水電離出的c(H+)1