1、Chapter 2脂肪烴化合物脂肪烴化合物脂肪烴化合物的結構12 脂肪烴的立體化學3脂肪烴的物理性質脂肪烴的化學性質45脂肪烴的制備本本 章章 內內 容容脂肪烴的分離、提純與鑒別6分子中只含有分子中只含有C、H兩種元素的有機化合物叫碳氫化合物兩種元素的有機化合物叫碳氫化合物,簡稱烴簡稱烴.分分 類類分子式通式分子式通式結構特征結構特征實實 例例脂脂肪肪烴烴飽和烴飽和烴烷烴烷烴CnH2n+2含飽和含飽和CC和和C-H鍵鍵CH3CH3 乙烷乙烷不飽不飽和烴和烴烯烴烯烴CnH2n含不飽和含不飽和C C雙鍵雙鍵CH2 CH2 乙烯乙烯炔烴炔烴CnH2n2含不飽和含不飽和C C叁鍵叁鍵CH CH 乙炔乙

2、炔 環(huán)環(huán) 烴烴 脂脂 環(huán)環(huán) 烴烴單單環(huán)環(huán)烴烴環(huán)烷烴環(huán)烷烴CnH2n含飽和含飽和C-C和和C-H鍵鍵C6H12 環(huán)己烷環(huán)己烷環(huán)烯烴環(huán)烯烴CnH2n2含帶雙鍵的碳環(huán)含帶雙鍵的碳環(huán)C6H10 環(huán)己烯環(huán)己烯多多環(huán)環(huán)烴烴橋環(huán)烴橋環(huán)烴CnH2n2兩個環(huán)共用兩個以上碳原兩個環(huán)共用兩個以上碳原子子 雙環(huán)雙環(huán)2.1.1己烷己烷螺環(huán)烴螺環(huán)烴CnH2n2兩個環(huán)共用一個碳原子兩個環(huán)共用一個碳原子 螺螺4.4壬烷壬烷芳芳烴烴單環(huán)芳烴單環(huán)芳烴CnH2n-6含一個芳環(huán)的碳環(huán)含一個芳環(huán)的碳環(huán)苯苯多環(huán)芳烴多環(huán)芳烴CnH2n-12含兩個或以上芳環(huán)含兩個或以上芳環(huán)萘萘非苯芳烴非苯芳烴 含有結構和性質與苯環(huán)相含有結構和性質與苯環(huán)相似

3、的芳烴似的芳烴薁薁122)(F 化合價某元素的原子個數(shù)不飽和度：環(huán)數(shù)目不飽和度：環(huán)數(shù)目鍵數(shù)鍵數(shù)例: 計算萘的不飽和度？萘分子中有萘分子中有10個碳原子個碳原子(4價價)和和8個氫原子個氫原子(1價價)，根，根據(jù)上述公式計算據(jù)上述公式計算F=10C(4-2)+ 8H(1-2)/2+1=7解答2.1 脂肪烴化合物的結構脂肪烴化合物的結構2.1.1 烴的電子結構特點烴的電子結構特點1. 電子與電子與 電子電子 HHHHHHR2R4CR1R31) 烷烴中烷烴中 電子的飽和性與烷烴的結構電子的飽和性與烷烴的結構2) 不飽和烴中不飽和烴中 電子的流動性與烯烴和炔烴的結構電子的流動性與烯烴和炔烴的結構HHH

4、H(a)(b) *2p2p2p2p+2p2pHHCCHH2. 共軛效應和超共軛效應共軛效應和超共軛效應1) 共軛效應共軛效應(conjugation)C效應效應 a. 定義：電子在共軛體系（：電子在共軛體系（單雙鍵交替體系單雙鍵交替體系）內的）內的離域效應離域效應.H2CCHOCH3H2CHCOCH3HCCH2CH2CHHCHCp p- -共共軛軛- -共共軛軛b. 特點：通過通過電子傳遞電子傳遞 長程的長程的 貫穿整個共軛體系貫穿整個共軛體系c. 表示： 吸電子的共軛效應為吸電子的共軛效應為-C. 如：如：-NO2 ,-CN, -COOH, -CHO,COR. 給電子的共軛效應為給電子的共軛

5、效應為C.如：如：-NH2(R),-NHCOR,- OH,-OR, -OCOR.Cl表示方法表示方法H2CCHOCH3p p- -共共軛軛- -共共軛軛H2CCHHCO+ +- - -+ +2) 超共軛效應超共軛效應(hyperconjugation)CH鍵的共軛效應鍵的共軛效應b. 特點：只存在只存在C-H 鍵鍵 給電子效應給電子效應c.強度：直接連接的直接連接的C-H鍵越多，超共軛效應越大鍵越多，超共軛效應越大a. 定義：CH鍵的鍵的電子的電子的離域效應離域效應.H2CHCCCCHHHCHHHHHH- -共共軛軛【注意】【注意】共軛效應共軛效應超共軛效應超共軛效應CC=CH2Hd.表示：3

6、. 共軛不飽和烴的結構共軛不飽和烴的結構 兩個不飽和鍵相隔兩個以上單鍵的叫孤立不飽和烴孤立不飽和烴 CH2=CH-CH2-CH=CH2 兩個不飽和鍵直接相連的叫累積不飽和烴累積不飽和烴 CH2=C=CH2 兩個不飽和鍵相隔一個單鍵的叫共軛不飽和烴共軛不飽和烴 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CCH4. 烴分子中的碳原子和氫原子類型烴分子中的碳原子和氫原子類型伯碳原子 (連一個碳原子連一個碳原子), 用用“1”表示；表示；仲碳原子 (連二個碳原子連二個碳原子), 用用“2”表示；表示；叔碳原子 (連三個碳原子連三個碳原子), 用用“3”表示；表示；季碳原子 (連四個碳原子連四個碳原子)

7、, 用用“4”表示。表示。與伯與伯,仲仲,叔碳原子相連的叔碳原子相連的H原子原子,分別稱為分別稱為 伯伯,仲仲,叔叔H原子原子如：如：CHCCH3CH3HH乙乙烯烯基基H烯烯丙丙基基H芐芐基基H5. 活潑中間體活潑中間體 自由基中間體自由基中間體C碳正離子中間體碳正離子中間體C碳負離子中間體碳負離子中間體C-CH3CCH3ClCH3CH3CCH3CH3+ Cl- H = 656.9 kJ mol-1R LiR-+ Li+R CRRR CRHR CHHH CHHCH=CH-CH2+R CRRR CRHR CHHH CHH.CH2=CH-CH2R CRRR CRHR CHHH CHH-CH=CH-

8、CH23o2o1o3o2o1o3o2o1o2.2 脂肪烴的立體化學脂肪烴的立體化學 碳鏈異構構造異構(原子間結合 順序不同)位置異構官能團異構與官能團有關構型異構(空間位置不同)立體異構同分異構構象異構順反異構對映異構原子在空間排列位置不同1) 條件:雙鍵任一碳原子連接的兩個原子或基團都雙鍵任一碳原子連接的兩個原子或基團都不同不同 2)定義：順式順式兩個相同基團處于雙鍵兩個相同基團處于雙鍵同側同側,反式反式異側異側.1. 順反異構順反異構順反異構的分子構造是相同的，但分子在空間排列方順反異構的分子構造是相同的，但分子在空間排列方式不同引起空間構型不同，因此又叫做式不同引起空間構型不同，因此又叫

9、做立體異構立體異構。 順反異構是立體異構中的一種。2)只要任何一個雙鍵上的碳所連接的兩個取代基是只要任何一個雙鍵上的碳所連接的兩個取代基是相同相同的的, ,就沒有順反異構就沒有順反異構. .【注意】CCCH3CH2CH3HHCCClHH2CH3CCH3CH22. 順反命名法順反命名法在雙鍵兩個碳原子連接的在雙鍵兩個碳原子連接的四個原子或基團都四個原子或基團都不相同時不相同時，不能用順反命名法命名，不能用順反命名法命名. . 【注意】在烯烴的命名前加前綴在烯烴的命名前加前綴順順-(cis-)或或反反-(trans-) 表示表示.順順-2-丁烯丁烯反反-2-丁烯丁烯CCHCH3HCH3CCHCH3

10、HCH3CCHCH(CH3)2HCH3CH2b.p. 3.5oCb.p. 0.9oC3. E-Z命名法命名法IUPAC命名法命名法CCbbaaZ構型CCbbaaE構型aa bb同碳上下比較!要點： 根據(jù)各取代基的優(yōu)先順序來命名順反異構 優(yōu)先取代基在雙鍵同側Z-式(Zusammen) 優(yōu)先取代基在雙鍵異側E-式 (Entgegen)。CCHCH3ClCH3CH2 (2Z,4Z)-2,4-己二烯己二烯H3CC2H5HH3CH(Z)-3-氯氯-2-戊烯戊烯(Z)-2-丁烯丁烯CCHCH3HCH3(2Z,4Z)-4-甲基甲基-2,4-庚二烯庚二烯1) 命名順反異構體，命名順反異構體，Z-E法普遍適用法

11、普遍適用.2)順式不一定是順式不一定是Z構型，反式不一定是構型，反式不一定是E構型構型.【注意】2.2.3 構象異構構象異構構象異構：由于CC單鍵旋轉而引起的分子中各原子不同空間排列而產生的立體異構1.構象表示方式構象表示方式1) 鋸架式鋸架式(透視投影式)(I)(II)2) Newman投影式交叉式構象交叉式構象 重疊式構象重疊式構象Melvin S. Newman (19081993)美國化學家美國化學家(I)(II)較近的碳原子和其碳氫鍵較近的碳原子和其碳氫鍵較遠的碳原子較遠的碳原子及其碳氫鍵及其碳氫鍵3) 楔形式交叉式構象交叉式構象 重疊式構象重疊式構象(I)(II)2. 烷烴的構象分

12、析烷烴的構象分析乙烷分子各種構象的能量曲線乙烷分子各種構象的能量曲線Ea12.5KJmol-1優(yōu)勢構象優(yōu)勢構象 穩(wěn)定性：交叉式重疊式 重疊式、交叉式構象比較3. 共軛不飽和烴的構象分析共軛不飽和烴的構象分析S-(Z)-1,3-丁丁二二烯烯S-(E)-1,3-丁丁二二烯烯 共軛不飽和烯烴既有順反異構體，也有構象異構體烯烴的穩(wěn)定性順序：CH2=CH2 RCH=CH2 (Z)RCH=CHR (E)RCH=CHR R2C=CH2 R2C=CHR R2C=CR2 烯烴燃燒熱和氫化熱數(shù)值越小，該烯烴就越穩(wěn)定 烯烴碳原子直接相連的烷基數(shù)目多的較穩(wěn)定 反式異構體較順式穩(wěn)定部分烯烴的燃燒熱和氫化熱部分烯烴的燃燒

13、熱和氫化熱(kJ.mol-1) 化合物化合物 燃燒熱燃燒熱 氫化熱氫化熱 化合物化合物 燃燃燒熱燒熱 氫化熱氫化熱 CH2=CH2 136.5 CH3CH=CH2 125.2 CH3CH2CH=CH2 2718 126.0 CCHCH3HH3C 2711 118.9 CH3CH2CH2CH2CH=CH2 126.4 (CH3)2C=CH2 2701 117.6 CCCH3HHH3C 2708 114.7 CCH2H3C(H3C)2HC 116.4 (CH3)2C=CHCH2CH3 111.8 CCCH2CH3HHH3C 117.6 (CH3)2C=C(CH3)2 110.5 CCH2H3C(H

14、3C)3CH2C 113.0 CCCH2CH3HHH3C 113.9 熔點與分子對稱性順序一致對稱性順序為：乙烷乙烯乙炔; 己烯己炔己烷苯 沸點和密度與分子極性和分子間作用力大小順序一致 分子間作用力順序為：烷烴烯烴炔烴 2o C+ 遷移順序：H+ CH3+違反馬氏規(guī)則的情況違反馬氏規(guī)則的情況 過氧化物效應過氧化物效應Kharasch效應效應CHCH2CH3CH2+ HBr無無過過氧氧化化物物90 %95 %有有過過氧氧化化物物CHCH2CH3H2CH BrCHCH2CH3H2CBr H【注意】該反應該反應只對只對HBr有效有效，HCl和和HI不存不存 在過氧化物效應在過氧化物效應 雙鍵連有強

15、烈吸電子基如-COOH, -CF3,-NO2,-FCHCF3CH2+ HClCHCF3H2CClH【注意】該反應該反應對所有鹵化氫對所有鹵化氫都適應都適應【解釋】吸電子的誘導效應吸電子的誘導效應(共軛效應共軛效應) 碳正離子穩(wěn)定性碳正離子穩(wěn)定性不對稱炔烴與不對稱炔烴與HX的加成的加成 HCCH+HClHCCH2Cl120-180HgCl2CCH+HClCCH2ClRRCCH3ClRClHClCu2Cl23) 其它加成反應其它加成反應 與與H2O加成加成 CHCH2+ HOHHCRHORCH3磷酸-硅藻土高溫，高壓反應特征：符合馬氏加成規(guī)則符合馬氏加成規(guī)則C CH+ HOHCROHRCH2HgS

16、O4H2SO4重排CRCH3O與與H2SO4的加成的加成 CHCH2+ HOSO3HHCRHOO2SOH2ORCH3 CHROHCH3硫酸氫異丙酯應用：1.合成叔仲醇合成叔仲醇 2. 烯烴分離烯烴分離與次鹵酸的加成與次鹵酸的加成 CH=CH2X2X=Cl, BrRCH CH2ROH XH2OCHCH2ROHXCa(OH)2CHCH2RO與烯烴加成與烯烴加成 C CH2H3CH3CCH2CCH3CH3+C CH2(CH3)3CCH2H3CC C(CH3)3CHCH3CH3+80%20%H+CCH2H3CH3CCH2CCH3CH3+CCH2(CH3)3CCH2H3CCC(CH3)3CHCH3CH3

17、80%20%H+CCH3CH3H3CCCCH2CH2CCH3CH3H3CH1H1H2H2H1H2硼氫化反應硼氫化反應 應用：合成伯醇或醛合成伯醇或醛反應特征：反馬氏加成規(guī)則，順式加成，無重排產物反馬氏加成規(guī)則，順式加成，無重排產物RCCHB2H6RCH2CHOH2O2/HO-Herbert Charles Brown（19122004）美國美國 1979年獲獎年獲獎CHCH2)+ HBH2（RCH2CH2）3BH2O2/HO-RRCH2CH2OH3(31o醇烯烴硼氫化氧化反應機理CHCH2 HBH2（RCH2CH2）3BR- -+ +HCCH2 HBH2R- -+ +HCCH2RHBH2CHC

18、H2R3. 共軛不飽和烴的加成反應共軛不飽和烴的加成反應1) 1,4-加成反應加成反應 + HBrHC CH2HCH2CHC CH2HCH2CHBr 1 1, ,2 2加加成成產產物物( (7 71 1) )0oC40oC1234CHCH2CHH2CHBr1 1, ,4 4加加成成產產物物( (2 29 9% %) )HC CH2HCH2CHBrCHCH2CHH2CHBr 1 1, ,2 2加加成成產產物物( (1 15 5) )1 1, ,4 4加加成成產產物物( (8 85 5% %) ) + H+CCCCCCCCHCCCHCHBr二烯烴的親電加成機理丁二烯與丁二烯與HBr加成反應的能量示

19、意圖加成反應的能量示意圖 反應動力學控制(kinetic control)產物的組成分布是由各產產物的組成分布是由各產 物的物的相對生成速度相對生成速度所決定所決定反應熱力學控制(thermodynamic control)產物的組成是由各產物的組成是由各 產物的產物的相對穩(wěn)定性相對穩(wěn)定性所決定所決定 H2C CHCHCH2+ HBrH2C CHCHCH3H2C CHCHCH3CHCH3BrCH2CHBrBr能量反應進程(1,2-加成)(1,4)-加成)2) Diels-Alder反應反應(雙烯加成反應雙烯加成反應) 雙烯加成共軛雙烯與含有烯鍵或炔鍵的化合物相互作共軛雙烯與含有烯鍵或炔鍵的化合

20、物相互作用，用，生成六元環(huán)狀化合物的反應!+Otto Diels (1876 - 1954)德國德國 1950年獲獎年獲獎Kurt Alder，(19021958) 德國德國 1950年獲獎年獲獎OOO1 1）氧氧化化OO2 2）水水解解OOHOHOOHOHCOOHCOOHHOOCCOOHOOO+OOOOOO+內內式式( (主主要要產產物物）外外式式4. 自由基加成反應自由基加成反應CH=CH2RCHCH2RHBrHBr過氧化物自由基加成反應是光照、高溫或過氧化物存在,發(fā)生兩個或多個分子相互作用，生成一個加成產物的反應。RO OROROR+ROHBrhvBrH +鏈引發(fā)鏈引發(fā)：CH CH2+B

21、rCH3CH CH2CH3BrCH CH2CH3BrCH CH2CH3BrH+Br+HBr鏈增長：鏈增長：鏈終止鏈終止：+BrCH CH2CH3BrCH CH2CH3BrBr2+BrBrBrCH CH2CH3BrCH CH2CH3BrHC CH2BrHCH3CBrCH2H3C+【思考】為什么為什么(2)為主要產物？為主要產物？(CH3)3CCH CH2+ HBr過過氧氧化化物物(CH3)3CCH CH2BrH(CH3)2CCH CH2BrH3CH(1)次次要要產產物物(2)主主要要產產物物+5. 親核加成反應親核加成反應(nucleophilic addition reaction) 親核加成

22、反應是不飽和烴與親核試劑發(fā)生加成反應HCCH + C2H5OH KOHH2CCHOC2H5150180乙乙基基乙乙烯烯基基醚醚CH3CH2OH +CH3CH2O-K+CH3CH2OCH3CH2OHCH3CH2OCH3CH2OCH+ HCCHCHCHH2OCH2+C2H5OKOH炔烴親核加成反應機理2CH2=CHCH3+3O2+2NH3催催化化劑劑4 40 00 05 50 00 0oC2CH2=CHCN +6H2OCCH + HCNCu2Cl2-NH4ClH2CCHCNH丙丙烯烯腈腈2.4.3 取代反應取代反應取代反應取代反應(substitution reaction)：有機化學反應中一個原

23、子或原子團取代另一個原子或原子團的反應。根據(jù)進攻試劑的類型可以分成親電取代反應，親核取代反應和自由基取代反應。1.自由基取代反應機理自由基取代反應機理 X2 2X X + RH HX + R R + X2 RX + X . X + X X2 R + X RX R + R R-R鏈的引發(fā)：鏈的引發(fā)：鏈增長鏈增長( (鏈傳遞鏈傳遞):):鏈終止鏈終止: :( (光或熱光或熱) )第一步反應是決定反應速度的步驟。 過渡態(tài)：能量曲線上能量極大值，只能根據(jù)反應物和產物的結構來進行推測。中間體：能量曲線上能量極小值，是一個的質點，可以通過現(xiàn)代物理儀器觀察到的光電信號來推測它的結構。E活活化化H中中間間體體

24、RHX反反應應物物 RH + X能能量量過渡態(tài) R H X烷烷烴烴鹵鹵代代反反應應進進程程的的能能量量變變化化反反應應進進程程產產物物 RX + X.2. 烷烴的氯代烷烴的氯代400500，CH4Cl2=101(摩爾數(shù)比摩爾數(shù)比)，反應產物幾乎全，反應產物幾乎全部是部是CH3Cl；400左右，左右，CH4Cl2=0.2631，反應產物主要是，反應產物主要是CCl4。 CH4+2Cl2hvCCl4+4HClCH4+Cl2hvCH3Cl+HCl 甲烷自由基鹵代反應機理自由基鏈反應機理鏈引發(fā)鏈引發(fā)鏈增長鏈增長鏈終止鏈終止H=4KJ/mol Ea,1=16.7 KJ/molH=106KJ/mol Ea

25、,2=8. 3 KJ/molCH4 + Cl2 CH3Cl + HClhvCl + Cl Cl2CH3 + CH3 H3CCH3Cl2 CH3Cl + ClCH3 +奪氫的反應活化能大(2)是決速步驟H=243KJ/mol243435349431H=-102KJ/molCH4 + Cl CH3 + HCl435431243349ClClhv2Cl(1)(2)(3)(4)(5)+hvCl2CH3CH2CH3+CH3CH2CH2ClCH3CHCl CH3+Cl2(CH3)3CH+CH3CCH2ClCH3C Clhv實實驗驗值值 43%57%實實驗驗值值64%36%CH3CH3CH3期期望望值值 7

26、5%25%期期望望值值90%10%H設伯氫的反應活性為設伯氫的反應活性為1，仲氫的反應活性為，仲氫的反應活性為X，叔氫的反應，叔氫的反應活性為活性為Y： 572X = 436 X = 4 36Y = 649 Y = 5.06 相對反應活性相對反應活性1oH2oH3oH=145.06烷烴鹵代反應中各種氫原子的相對反應活性順序為: 3oH2oH1oHCH43. 不飽和烴的不飽和烴的-H原子鹵代反應原子鹵代反應 CH2CHCH3+ Cl2500CH2CHCH2Cl + HClCH2CHCH3+ NBSCH2CHCH2Br + HBr NBSBr(PhCOO)2CCl4NOOBrNBS：N-溴溴代代丁

27、丁二二酰酰亞亞胺胺CCCCCCHHHHH.HHHHHCCHH.HHR1CHR3R2CCR2R1R3HCCR1H不同雜化態(tài)碳上氫發(fā)生鹵代反應的活性順序為：不同雜化態(tài)碳上氫發(fā)生鹵代反應的活性順序為：2.4.4 異構化反應異構化反應CH3CHCH3CH2CH2CH3CH3CH3AlBr3,HBr, 2720%80%CH2CHCH2CH3CH3CH CHCH3H+或或OH-2.4.5 裂化反應裂化反應FCC裝置CH3CH2CH2CH3500oC5MPaCH3CH2CH=CH2 + H2CH3CH=CH2 + CH4CH2=CH2 + CH3CH3高溫使烷烴分子裂解稱為裂化。高溫高壓下裂化叫熱裂化催化劑

28、存在下的裂化叫催化裂化2.4.6 聚合反應聚合反應聚合反應由小分子互相結合生成高分子化合物的反應由小分子互相結合生成高分子化合物的反應n CH2CH2CH2CH2n聚聚乙乙烯烯n CH3CH CH2 溫度，壓強CH2CHnCH3Al(C2H5)3TiCl4n CH2CHCl催化劑 溫度，壓強CH2CHClnn CH2CH催化劑 溫度，壓強CH2CHCHCH2CH CH2n齊格勒齊格勒(18981973)德國德國 1963 獲獎獲獎 納塔納塔(19031979)意大利意大利 1963 獲獎獲獎 齊格勒齊格勒-納塔催化劑納塔催化劑(CH3CH2)3Al+TiCl4 n CH3CH CH2溫溫度度，

29、壓壓強強CH2CHnCH3Al(C2H5)3-TiCl4 炔烴低分子聚合2 CH CHCH2CH CCu2Cl2-NH4ClCH3 CH CHCH2CH CCu2Cl2-NH4ClCCHCH23 CH CHNi(CN)2,(C6H5)3PH2C CHC CHH2CCClHC CH2Cu2Cl2, NH4Cl+ HClH2C CHC CHH2CCHCHCH2Na + C2H5OH氯丁橡膠氯丁橡膠2.4.7 脂肪烴的酸性脂肪烴的酸性端基炔氫的反應端基炔氫的反應RHRH+酸酸 共共軛軛堿堿CH2CH2CHHCCH2CH3HHHH酸性脂肪烴化合物酸性強弱順序為：CHCR+NaCNa + H2CRCHC

30、R+Ag(NH3)2NO3CAg + NH4NO3+ NH3CRCHCR+Cu(NH3)2ClCCu + NH4Cl + NH3CR端端基基炔炔烴烴的的定定性性檢檢驗驗2.5 脂肪烴的制備脂肪烴的制備2.5.1 烷烴的制備烷烴的制備1. 催化氫化催化氫化RCH=CHR + H2催催化化劑劑RCH2CH2R2. Wurtz法法制備對稱烷烴制備對稱烷烴Charles Adolphe Wurtz (1817 - 1884)法國法國注意： 伯鹵代烷烴(Br,Cl)2RX + 2NaRR + 2NaXRRXX金屬RR(CH2)n(CH2)nH2CH2CXXZnCH2n=1,23. CoreyHouse法

31、法制備不對稱烷烴制備不對稱烷烴RX + LiRLiCuXR2CuLiElias James Corey (1928-?)美國美國 1990年獲獎年獲獎 R2CuLi + RXRR+ NaCl注意：注意： R=1o,2o, 環(huán)烷基環(huán)烷基,烯丙基烯丙基 , 芐基芐基, 芳基芳基, 乙烯基鹵代烴乙烯基鹵代烴 R=all R=Cl, Br, IGilman試劑試劑CuLi + CH3(CH2)8CH2IH3CH3CEt2O0oCCH3(CH2)8CH2CH34. Grignard試劑法試劑法制備不對稱烷烴制備不對稱烷烴Victor Grignard (18711935)法國法國 1912年獲獎年獲獎

32、Grignard試劑試劑RMgX + RXRR+ MgCl2干干醚醚RX + MgRMgX注意：注意： R,R=烷烷基和芳基基和芳基5. Kolbe電解法 Kolbe 電解反應機理2RCO2Na + 2H2O電電解解RR + 2CO2+ 2NaOH + H2RCO2-e陽陽極極陰陰極極2RCO2-CO22RR-RH2O + eOH-+ 1/2 H2RCO2H kolbe (1818-1884 )德國德國2.5.2 烯烴的制備烯烴的制備產物遵循查依采夫規(guī)則產物遵循查依采夫規(guī)則1.鹵代烴脫鹵化氫鹵代烴脫鹵化氫KOH/醇CH3CH2CH2CHClCH3CH3CH2CH CH CH3CH3CH2CH2

33、CH CH2+80% 20%2. 醇脫水醇脫水CH3CH2CH2CHOHCH3CH3CH2CH CH CH3CH3CH2CH2CH CH2+80% 20%H+CH2CH2CH2OHCH2OH濃H2SO4CH2=CH2CH2CH23.鄰二鹵代物脫鹵鄰二鹵代物脫鹵CHXCHRCHCHRZnXRR4. 炔烴還原炔烴還原CCRRH2/Pd-BaSO4-喹啉Na/NH3CCRHRHCCRRHH順式加成反式加成2 CH CHCH2CH CCu2Cl2-NH4ClCHCH2CH CCHH2Lindlar催化劑CH2CH CHCH25. 醛酮與醛酮與Witting試劑反應試劑反應Wittig試劑的合成方法：試劑的合成方法：G. F. K. Wittig(18971987)德國德國 1979年獲獎年獲獎RRCH2XPh3P +Ph3P CHRRXn-