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1、第四章第四章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法沉淀溶解平衡和沉淀滴定法學(xué)習(xí)目標(biāo):學(xué)習(xí)目標(biāo):1.理解難溶電解質(zhì)在水中的沉淀溶解平衡特點(diǎn),理解難溶電解質(zhì)在水中的沉淀溶解平衡特點(diǎn), 能夠運(yùn)用平能夠運(yùn)用平衡移動(dòng)的觀點(diǎn)對(duì)沉淀的溶解、生成與轉(zhuǎn)化過(guò)程中的沉淀溶解衡移動(dòng)的觀點(diǎn)對(duì)沉淀的溶解、生成與轉(zhuǎn)化過(guò)程中的沉淀溶解平衡進(jìn)行分析。平衡進(jìn)行分析。2.掌握沉淀轉(zhuǎn)化的方法、實(shí)質(zhì),并能夠?qū)ο嚓P(guān)實(shí)驗(yàn)的現(xiàn)象以掌握沉淀轉(zhuǎn)化的方法、實(shí)質(zhì),并能夠?qū)ο嚓P(guān)實(shí)驗(yàn)的現(xiàn)象以及生活中的一些相關(guān)問(wèn)題進(jìn)行解釋。及生活中的一些相關(guān)問(wèn)題進(jìn)行解釋。 3.掌握溶度積規(guī)則及應(yīng)用。掌握溶度積規(guī)則及應(yīng)用。 4.熟悉熟悉 pH 值對(duì)難溶金屬氫氧化物和金屬硫化物沉淀溶解
2、平衡值對(duì)難溶金屬氫氧化物和金屬硫化物沉淀溶解平衡 的影響及有關(guān)計(jì)算。的影響及有關(guān)計(jì)算。 本章目錄本章目錄第一節(jié)第一節(jié) 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡第二節(jié)第二節(jié) 溶度積規(guī)則及其應(yīng)用溶度積規(guī)則及其應(yīng)用第三節(jié)第三節(jié) 沉淀滴定法沉淀滴定法 當(dāng)利用沉淀反應(yīng)制取某些物質(zhì)、鑒定和分當(dāng)利用沉淀反應(yīng)制取某些物質(zhì)、鑒定和分離某些離子時(shí),都會(huì)涉及到沉淀是否發(fā)生?離某些離子時(shí),都會(huì)涉及到沉淀是否發(fā)生?怎樣才能使沉淀更完全?何種條件下沉淀可怎樣才能使沉淀更完全?何種條件下沉淀可以溶解?在混合離子溶液中,如何控制條件以溶解?在混合離子溶液中,如何控制條件 使指定離子產(chǎn)生沉淀?使指定離子產(chǎn)生沉淀? 這些問(wèn)題只有運(yùn)用沉淀溶解平衡
3、理論才能解這些問(wèn)題只有運(yùn)用沉淀溶解平衡理論才能解決決 。 一、沉淀溶解平衡一、沉淀溶解平衡一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解的速度和沉淀生成的速率相一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解的速度和沉淀生成的速率相等時(shí),形成電解質(zhì)的飽和溶液,達(dá)到平衡狀態(tài),將這種平等時(shí),形成電解質(zhì)的飽和溶液,達(dá)到平衡狀態(tài),將這種平衡稱(chēng)為沉淀溶解平衡。衡稱(chēng)為沉淀溶解平衡。 V V沉淀沉淀V Vt tV V溶解溶解沉淀溶解平衡是一種多相平衡弱電解質(zhì)在溶液中的離解平衡是單向體系內(nèi)的平衡。 難溶電解質(zhì)的飽和溶液中,存在著固體和溶液中離子之間的平衡,所以沉淀溶解平衡是一種多相平衡。二二、溶度積常數(shù)溶度積常數(shù) 1.溶度積:溶度積: 難溶固體在溶液中達(dá)到沉
4、淀溶解平衡狀態(tài)時(shí),難溶固體在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡狀態(tài)時(shí),離子濃度保持不變離子濃度保持不變 。其離子濃度的方次的。其離子濃度的方次的乘積為一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)稱(chēng)之為乘積為一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)稱(chēng)之為溶度積溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱(chēng)溶度積,用常數(shù),簡(jiǎn)稱(chēng)溶度積,用K sp 表示。表示。 它的大小反映了難溶電解質(zhì)在水溶液中溶解它的大小反映了難溶電解質(zhì)在水溶液中溶解能力的大小能力的大小。(aq)mB(aq)nA (s)BAnmmn)(aqSO(aq)Ba (s)BaSO2424溶解沉淀 溶度積常數(shù)溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱(chēng)溶度積簡(jiǎn)稱(chēng)溶度積spK(4)BaSOspKcSOccBac)()(242)B(AmnspKmnnmcBcc
5、Ac)()( 2.影響溶度積的因素影響溶度積的因素 (1)與難溶電解質(zhì)的本性及溫度有關(guān);)與難溶電解質(zhì)的本性及溫度有關(guān); (2)與水溶液中各離子濃度無(wú)關(guān);)與水溶液中各離子濃度無(wú)關(guān); (3)與物質(zhì)的溶解度有關(guān)。)與物質(zhì)的溶解度有關(guān)。 3.溶度積與溶解度的相互換算溶度積與溶解度的相互換算 溶解度和溶度積都反映了物質(zhì)的溶解能力,二者溶解度和溶度積都反映了物質(zhì)的溶解能力,二者之間必然存在著聯(lián)系,當(dāng)單位統(tǒng)一時(shí),可以相互之間必然存在著聯(lián)系,當(dāng)單位統(tǒng)一時(shí),可以相互換算。換算。 對(duì)于對(duì)于相同類(lèi)型相同類(lèi)型 的難溶電解質(zhì),可以通過(guò)溶的難溶電解質(zhì),可以通過(guò)溶度積度積 數(shù)據(jù)直接比較數(shù)據(jù)直接比較 其溶解度的大??;其溶
6、解度的大??; 對(duì)于對(duì)于不同類(lèi)型不同類(lèi)型 的難溶電解質(zhì),可以通過(guò)溶的難溶電解質(zhì),可以通過(guò)溶度積數(shù)據(jù)換算成溶解度后再進(jìn)行比較。度積數(shù)據(jù)換算成溶解度后再進(jìn)行比較?!纠?】 298K298K時(shí)時(shí),AgCl,AgCl的溶度積為的溶度積為1.771.771010-10-10,試計(jì)算試計(jì)算AgClAgCl的溶解度。的溶解度。解:根據(jù)反應(yīng)式: AgCl的溶解度為1.3310-5mol/L. aqaqSClAgAgCl102sp1077. 1)c/S(ClAg)AgCl(K510sp1033. 11077. 1Kc/S 溶度積與溶解度的換算公式溶度積與溶解度的換算公式: (1) (2) (3)SPKS 型:AB
7、3224)B(ABASPKS 型:43327)B(ABASPKS 型: 說(shuō)明:說(shuō)明: 同種類(lèi)型的難溶電解質(zhì),在一定溫度下,同種類(lèi)型的難溶電解質(zhì),在一定溫度下,Ksp越小,則溶解度越小,越難溶。越小,則溶解度越小,越難溶。 不同類(lèi)型難溶電解質(zhì),則不能用不同類(lèi)型難溶電解質(zhì),則不能用Ksp的大小的大小來(lái)直接比較其溶解度的大小,必須經(jīng)過(guò)換來(lái)直接比較其溶解度的大小,必須經(jīng)過(guò)換算才能得出結(jié)論。算才能得出結(jié)論。 幾種難熔電解質(zhì)在幾種難熔電解質(zhì)在25時(shí)的溶解平衡和溶度積:時(shí)的溶解平衡和溶度積: AgCl(s) Ag+ + Cl- Ksp= Ag+Cl- = 1.810-10AgBr(s) Ag+ + Br-
8、Ksp= Ag+Br- = 5.010-13AgI(s) Ag+ + I- Ksp= Ag+Br- = 8.310-17 幾種難溶電解質(zhì)在幾種難溶電解質(zhì)在25時(shí)的溶解平衡和溶度積:時(shí)的溶解平衡和溶度積: AgCl(s) Ag+ + Cl- Ksp= Ag+Cl- = 1.810-10AgBr(s) Ag+ + Br- Ksp= Ag+Br- = 5.010-13AgI(s) Ag+ + I- Ksp= Ag+Br- = 8.310-17 溶度積溶度積 : Ksp (AgCl) Ksp (AgBr) Ksp (AgI) 溶解度溶解度: AgCl AgBr AgI可見(jiàn):不同的難溶電解質(zhì)在相同溫度下
9、可見(jiàn):不同的難溶電解質(zhì)在相同溫度下Ksp不同。不同。 第二節(jié)第二節(jié) 溶度積規(guī)則及其應(yīng)用溶度積規(guī)則及其應(yīng)用一、溶度積規(guī)則:一、溶度積規(guī)則:在某難溶電解質(zhì)的溶液中,有關(guān)離子濃度冪次方的乘積稱(chēng)為離在某難溶電解質(zhì)的溶液中,有關(guān)離子濃度冪次方的乘積稱(chēng)為離子積,用符號(hào)子積,用符號(hào)Qi表示,表示, AmBn (s) mAn+ + nBm (1) ,是飽和溶液,達(dá)到沉淀溶解平衡;是飽和溶液,達(dá)到沉淀溶解平衡;(2) ,是過(guò)飽和溶液,有沉淀生成。直到形成是過(guò)飽和溶液,有沉淀生成。直到形成飽和溶液,達(dá)到平衡為止;飽和溶液,達(dá)到平衡為止;(3) ,是未飽和溶液,無(wú)沉淀生成,若有沉淀是未飽和溶液,無(wú)沉淀生成,若有沉淀
10、存在,沉淀將會(huì)溶解。存在,沉淀將會(huì)溶解。spiKQ spiKQ spiKQ 結(jié)論: 根據(jù)溶度積規(guī)則,通過(guò)控制離子的濃度,可根據(jù)溶度積規(guī)則,通過(guò)控制離子的濃度,可使沉淀溶解平衡發(fā)生移動(dòng),從而使平衡向著使沉淀溶解平衡發(fā)生移動(dòng),從而使平衡向著人們需要的方向轉(zhuǎn)化。人們需要的方向轉(zhuǎn)化。二二、溶度積規(guī)則的應(yīng)用溶度積規(guī)則的應(yīng)用1.判斷沉淀的生成或溶解判斷沉淀的生成或溶解【例【例1】 25下,在下,在0.030molL-1的的1.00L AgNO3 溶液中溶液中加入加入0.50L 0.060 molL-1的的 CaCl2 溶液,能否生成溶液,能否生成 AgCl 沉淀?沉淀? l l l l 解:解:考慮混合稀
11、釋考慮混合稀釋 Qi Ksp ,所以有所以有AgCl沉淀析出沉淀析出 。Qi 為 6. 010-4 。若在 40.0L該該溶液中,加入溶液中,加入 0.010 BaCl2溶液溶液 10.0L ,問(wèn)是否能生成問(wèn)是否能生成BaSO4 沉淀?沉淀?提示:首先分別求出提示:首先分別求出Ba2+和和SO42- 的濃度的濃度,再再根據(jù)溶度積規(guī)則進(jìn)行比較。根據(jù)溶度積規(guī)則進(jìn)行比較。)(SO24c1Lmol練習(xí)題練習(xí)題:25時(shí),晴綸纖維生產(chǎn)的某種溶液時(shí),晴綸纖維生產(chǎn)的某種溶液中,中, 1Lmol思考思考:為什么醫(yī)學(xué)上常用為什么醫(yī)學(xué)上常用BaSO4作為內(nèi)服造影劑,作為內(nèi)服造影劑,“鋇餐鋇餐”,而不用,而不用BaC
12、O3作為內(nèi)服造影劑作為內(nèi)服造影劑“鋇鋇餐餐”? BaSO4 和和BaCO3的沉淀溶解平衡分別為:的沉淀溶解平衡分別為: BaSO4 Ba2+ + SO42- Ksp=1.110-10 BaCO3 Ba2+ + CO32- Ksp=5.110-9 由于人體內(nèi)胃酸的酸性較強(qiáng)由于人體內(nèi)胃酸的酸性較強(qiáng)(pH=0.9-1.5),如果服下,如果服下BaCO3,胃酸會(huì)與胃酸會(huì)與CO32-反應(yīng)生成反應(yīng)生成CO2和水,使和水,使CO32-離子濃度降低,使離子濃度降低,使Qc Ksp,使,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動(dòng),使體內(nèi)的的沉淀溶解平衡向右移動(dòng),使體內(nèi)的Ba2+濃度增大而引起人體中毒。濃度增大而引起人體
13、中毒。BaCO3 Ba2+ + CO32- + H+CO2+H2O所以,不能用所以,不能用BaCO3作作為內(nèi)服造影劑為內(nèi)服造影劑“鋇餐鋇餐”。BaSO4作為內(nèi)服造影劑作為內(nèi)服造影劑: SO42-不與不與H+結(jié)合生成硫酸,胃酸中的結(jié)合生成硫酸,胃酸中的H+對(duì)對(duì)BaSO4的溶解平衡沒(méi)有影響,的溶解平衡沒(méi)有影響,Ba2+濃度保濃度保持在安全濃度標(biāo)準(zhǔn)下,所以用持在安全濃度標(biāo)準(zhǔn)下,所以用BaSO4 作作“鋇鋇餐餐”。2.判斷沉淀的完全程度判斷沉淀的完全程度當(dāng)用沉淀反應(yīng)制備產(chǎn)品或分離雜質(zhì)時(shí),沉淀當(dāng)用沉淀反應(yīng)制備產(chǎn)品或分離雜質(zhì)時(shí),沉淀是否完全是人們最關(guān)心的問(wèn)題。由于難溶電是否完全是人們最關(guān)心的問(wèn)題。由于難溶
14、電解質(zhì)在溶液中存在著沉淀溶解平衡,一定溫解質(zhì)在溶液中存在著沉淀溶解平衡,一定溫度下度下K sp 為常數(shù),因此,沒(méi)有任何一種沉淀為常數(shù),因此,沒(méi)有任何一種沉淀反應(yīng)是絕對(duì)完全的。反應(yīng)是絕對(duì)完全的。 那么在定性或定量分析中有何要求呢?那么在定性或定量分析中有何要求呢?在定性、定量分析中的要求: 在在定性定性分析中,一般要求離子濃度小于分析中,一般要求離子濃度小于10-5mol/L; 在在定量定量分析中,離子濃度小于分析中,離子濃度小于10-6mol/L時(shí),就可以認(rèn)為時(shí),就可以認(rèn)為沉淀完全了。沉淀完全了。 既:當(dāng)剩余離子即平衡離子濃度既:當(dāng)剩余離子即平衡離子濃度10-5mol/L時(shí),認(rèn)為離子時(shí),認(rèn)為離
15、子已沉淀完全或離子已有效除去。已沉淀完全或離子已有效除去。 【例】在【例】在1L含含1.010-3mol L-1 的的SO42-溶液中,注溶液中,注0.01mol BaCl2溶液(假設(shè)溶液體積不變)能否有效除去溶液(假設(shè)溶液體積不變)能否有效除去SO42-?已知已知:Ksp(BaSO4)= 410-10 解:通過(guò)計(jì)算解:通過(guò)計(jì)算SO42-沉淀完全,就說(shuō)明能有效除去了沉淀完全,就說(shuō)明能有效除去了SO42- c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成生成BaSO4沉沉淀后,淀后,Ba2+過(guò)量,剩余的即過(guò)量,剩余的即Ba2+=0.01-0.001=0.009mo
16、l/L. SO42-=Ksp/Ba2+= 1.110-10/9.010-3=1.210-8(mol/L) 因?yàn)椋S嗟募匆驗(yàn)?,剩余的即SO42-=1.210-8mol/L0.3mol.L-1) 酸度過(guò)低,酸度過(guò)低,F(xiàn)e3+水解,甚至生成水解,甚至生成Fe(OH)3,影響終,影響終點(diǎn)確定。點(diǎn)確定。(2)指示劑濃度:)指示劑濃度:0.015mol.L-1,滴定誤差為:,滴定誤差為:0.2%(3)滴定時(shí)充分搖動(dòng)溶液,減少)滴定時(shí)充分搖動(dòng)溶液,減少AgSCN對(duì)對(duì)Ag+的吸附的吸附(4)干擾:強(qiáng)的氧化劑、氮的低價(jià)氧化物及)干擾:強(qiáng)的氧化劑、氮的低價(jià)氧化物及Cu2+、Hg2+等能與等能與SCN-作用,應(yīng)事
17、先除去。作用,應(yīng)事先除去。 HHCNSOCuSCNOHSCNCu2422佛爾哈德法應(yīng)用注意事項(xiàng)佛爾哈德法應(yīng)用注意事項(xiàng):(1)測(cè)定)測(cè)定Cl-時(shí),防止時(shí),防止AgCl的轉(zhuǎn)化為的轉(zhuǎn)化為AgSCN: AgCl+SCN-AgSCN+Cl-滴定前,將溶液煮沸,滴定前,將溶液煮沸,AgCl凝聚(過(guò)慮除去)凝聚(過(guò)慮除去)滴定前,加入有機(jī)溶劑(如鄰苯二甲酸二丁酯)滴定前,加入有機(jī)溶劑(如鄰苯二甲酸二丁酯)測(cè)測(cè)Br-、I-時(shí)由于時(shí)由于AgBr、AgI的溶解度的溶解度S小,不存在上述轉(zhuǎn)化小,不存在上述轉(zhuǎn)化(2)測(cè))測(cè)I-時(shí),時(shí), 應(yīng)先加入過(guò)量應(yīng)先加入過(guò)量AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液后再加入鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液后再加入鐵銨釩指示劑
18、,避免釩指示劑,避免Fe 3+ 將將I-氧化,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低。氧化,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低。 2Fe 3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2優(yōu)點(diǎn):佛爾哈德法是在強(qiáng)酸性介質(zhì)中進(jìn)行測(cè)定的,因而選擇優(yōu)點(diǎn):佛爾哈德法是在強(qiáng)酸性介質(zhì)中進(jìn)行測(cè)定的,因而選擇性較高。性較高。 討論:討論:1.測(cè)定測(cè)定Cl-時(shí),為什么時(shí),為什么 AgCl容易轉(zhuǎn)化容易轉(zhuǎn)化AgSCN?而測(cè)定而測(cè)定Br-、I-時(shí),則不存在沉淀的轉(zhuǎn)化問(wèn)題?時(shí),則不存在沉淀的轉(zhuǎn)化問(wèn)題?2.為什么佛爾哈德法只能在酸性溶液中測(cè)定?為什么佛爾哈德法只能在酸性溶液中測(cè)定?3.佛爾哈德法測(cè)佛爾哈德法測(cè)I-時(shí),時(shí), 如先加入鐵銨釩指示如先加入鐵銨釩指示劑,再加入劑
19、,再加入 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液,對(duì)測(cè)定結(jié)果又標(biāo)準(zhǔn)溶液,對(duì)測(cè)定結(jié)果又什么影響?什么影響? 三、法揚(yáng)司法三、法揚(yáng)司法 法揚(yáng)司法:用吸附指示劑法揚(yáng)司法:用吸附指示劑 指示終點(diǎn)的銀量法指示終點(diǎn)的銀量法。 1.測(cè)定原理:測(cè)定測(cè)定原理:測(cè)定Cl- 標(biāo)準(zhǔn)溶液:標(biāo)準(zhǔn)溶液:AgNO3 指示劑:熒光黃指示劑:熒光黃 Ag+ + Cl- AgCl HFI H+ + FI-(黃綠黃綠) 法揚(yáng)司法:法揚(yáng)司法:含含Cl-待測(cè)溶液待測(cè)溶液AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液指示劑:指示劑:熒光黃(熒光黃(FI-)c Cl-=c Ag+VAg+/ VCl-吸附指示劑的變色原理:吸附指示劑的變色原理: 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后,沉淀表面荷電狀態(tài)發(fā)生變
20、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后,沉淀表面荷電狀態(tài)發(fā)生變化,指示劑在沉淀表面因化,指示劑在沉淀表面因靜電吸附靜電吸附導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)變化,進(jìn)而導(dǎo)致顏色變化,指示滴定終點(diǎn)。變化,進(jìn)而導(dǎo)致顏色變化,指示滴定終點(diǎn)。AgClCl- + FI-AgClAg+ FI-Ag +AgCl沉淀吸附沉淀吸附Ag+, Fl-作為抗衡離子被吸附,吸附后結(jié)構(gòu)變形作為抗衡離子被吸附,吸附后結(jié)構(gòu)變形而表現(xiàn)為粉紅色。而表現(xiàn)為粉紅色。吸附指示劑對(duì)滴定條件的要求:吸附指示劑對(duì)滴定條件的要求: 1.指示劑要帶與待測(cè)離子相同電荷指示劑要帶與待測(cè)離子相同電荷 2.靜電作用強(qiáng)度要滿(mǎn)足指示劑的吸附靜電作用強(qiáng)度要滿(mǎn)足指示劑的吸附3.充分吸附,沉淀表面積大充
21、分吸附,沉淀表面積大4.指示劑的吸附能力弱于待測(cè)離子指示劑的吸附能力弱于待測(cè)離子 熒光黃熒光黃 HFI H+ + FI- pKa=7.0 pH pKa (7.0) 以以FI-為主為主控制溶液控制溶液pH 2.測(cè)定條件測(cè)定條件(1)沉淀應(yīng)保持溶膠狀態(tài))沉淀應(yīng)保持溶膠狀態(tài)(2)被測(cè)物濃度不能太?。┍粶y(cè)物濃度不能太小如用熒光黃指示劑,以如用熒光黃指示劑,以AgNO3滴定滴定Cl-,要求,要求所以不能用此法測(cè)自來(lái)水中的所以不能用此法測(cè)自來(lái)水中的Cl-(3)酸度適當(dāng))酸度適當(dāng)(4)滴定時(shí)避免強(qiáng)光照射)滴定時(shí)避免強(qiáng)光照射(5)指示劑的吸附性能要適當(dāng))指示劑的吸附性能要適當(dāng) Fajans法常用吸附指示劑法常
22、用吸附指示劑指示劑指示劑pKa測(cè)定對(duì)象測(cè)定對(duì)象 滴定劑滴定劑顏色變化顏色變化滴定條件滴定條件(pH)熒光黃熒光黃7Cl-,Br-,I-, Ag+黃綠黃綠 粉紅粉紅710二氯二氯熒光黃熒光黃 4Cl-,Br-,I-Ag+黃綠黃綠 粉紅粉紅410曙紅曙紅2Br-,I-, SCN-Ag+粉紅粉紅 紅紫紅紫210甲基紫甲基紫Ag+Cl-紅紅 紫紫酸性酸性沉淀對(duì)鹵離子及指示劑的吸附能力沉淀對(duì)鹵離子及指示劑的吸附能力:ISCNBrCl 曙曙紅紅熒熒光光黃黃說(shuō)明:說(shuō)明:沉淀顆粒沉淀顆粒對(duì)指示劑的對(duì)指示劑的吸附能力吸附能力應(yīng)略小于對(duì)被應(yīng)略小于對(duì)被測(cè)離子的吸附能力,否則終點(diǎn)提前,結(jié)果測(cè)離子的吸附能力,否則終點(diǎn)提前,結(jié)果偏低。但太小,終點(diǎn)變色不敏銳。偏低。但太小,終點(diǎn)變色不敏銳。如如AgX對(duì)以下物質(zhì)的吸附能力大小順序?yàn)椋簩?duì)以下物質(zhì)的吸附能力大小順序?yàn)椋篒-SCN-Br-曙紅曙紅Cl-熒光黃熒光黃如:測(cè)如:測(cè)Br- 、I- 、SCN-時(shí)用曙紅,而測(cè)時(shí)用曙紅,而測(cè)Cl-時(shí)時(shí)用熒光黃,而不能用曙
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