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1、FCC汽油深度脫硫技術(shù)對(duì)比2013年10月2223 3FCC汽油脫硫技術(shù)開(kāi)發(fā)背景FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)RSDS與S-Zorb技術(shù)對(duì)比分析4FCC汽油吸附脫硫技術(shù)(S-Zorb)3 13FCC汽油脫硫技術(shù)開(kāi)發(fā)背景q汽油低硫化是一種發(fā)展趨勢(shì),限制硫含量是生產(chǎn)清潔燃料和控制汽油排放污染最有效的方法之一。目前我國(guó)成品汽油的主要調(diào)和組分有催化裂化汽油、催化重整汽油、烷基化汽油、異構(gòu)化汽油等,其中的催化裂化汽油占我國(guó)成品汽油的80%以上,因此,如何有效地控制催化汽油的硫含量是控制成品汽油硫含量的關(guān)鍵。烷基化烷基化+異構(gòu)化異構(gòu)化+醚化醚化催化裂化催化裂化重整重整34%33%33%世界平均中
2、國(guó)80% 其它其它20%催化裂化催化裂化4FCC汽油脫硫技術(shù)開(kāi)發(fā)背景q我國(guó)的催化裂化汽油基本呈現(xiàn)兩高兩低的特點(diǎn)(高硫高烯烴,低芳烴低辛烷值),由于烯烴是辛烷值比較高的組分,因此如何在脫硫的同時(shí)盡量保持烯烴不被飽和,就成了催化汽油脫硫的研究重點(diǎn)。辛烷值下降烯烴飽和率上升5523 3FCC汽油脫硫技術(shù)開(kāi)發(fā)背景FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)RSDS與S-Zorb技術(shù)對(duì)比分析4FCC汽油吸附脫硫技術(shù)(S-Zorb)3 16FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)6選擇性工藝優(yōu)化:1 1、脫硫方式優(yōu)化2 2、HCNHCN加氫條件優(yōu)化催化劑開(kāi)發(fā):1 1、提高HDSHDS選擇性2 2、抑制烯烴加氫
3、活性3 3、辛烷值增強(qiáng)功能辛烷值損失1、FCC汽油選擇性加氫技術(shù)開(kāi)發(fā)背景7FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)q烯烴主要集中在沸點(diǎn)較低的輕餾分中,硫化物主要集中在重硫分中。因此選擇不同的切割溫度,對(duì)輕重硫分分別進(jìn)行不同的處理。q輕汽油(LCN)組分采用堿洗脫硫醇,以免烯烴被加氫飽和而導(dǎo)致辛烷值損失,而重汽油(HCN)部分采用選擇性較好的催化劑,進(jìn)行加氫脫硫,使得既能很好地脫硫,又能使大部分的烯烴保存下來(lái),減少辛烷值的損失。8FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)硫, g/g餾分,9FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)餾分,烯烴, m%01020304050607011010FCC汽油
4、選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)q烯烴主要集中在沸點(diǎn)較低的輕餾分中,硫化物主要集中在重硫分中。因此選擇不同的切割溫度,對(duì)輕重硫分分別進(jìn)行不同的處理。q輕汽油(LCN)組分采用堿洗脫硫醇,以免烯烴被加氫飽和而導(dǎo)致辛烷值損失,而重汽油(HCN)部分采用選擇性較好的催化劑,進(jìn)行加氫脫硫,使得既能很好地脫硫,又能使大部分的烯烴保存下來(lái),減少辛烷值的損失。11FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)q采用專有催化劑,低壓(1.22.0MPa)、高空速(36h-1)、反應(yīng)溫度250330。q較好的脫硫能力, HDS 8099%q較小的辛烷值損失,RON 02.0q化學(xué)氫耗低,0.25 %q液收高,無(wú)裂化,理
5、論收率100%C5+2、RSDS技術(shù)特點(diǎn)12FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)3、RSDS技術(shù)工藝流程13FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)4、RSDS技術(shù)工業(yè)應(yīng)用項(xiàng)目項(xiàng)目汽油原料汽油原料RSDS-IIRSDS-II汽油產(chǎn)品汽油產(chǎn)品硫含量硫含量/(g/g)/(g/g)4704703434硫醇硫硫醇硫/(g/g)/(g/g) 51 5133烯烴體積分?jǐn)?shù)烯烴體積分?jǐn)?shù)/%/%40.840.839.739.7RONRON93.693.693.093.0RONRON損失損失0.60.6 上海石化上海石化RSDS-RSDS-裝置運(yùn)行周期裝置運(yùn)行周期達(dá)達(dá)3 3年以上,平均產(chǎn)品硫含量年以上,平均產(chǎn)品硫含量29g/g29g
6、/g,RONRON損失損失0.50.50.60.6個(gè)單個(gè)單位位。項(xiàng)目,項(xiàng)目,標(biāo)定結(jié)果標(biāo)定結(jié)果C C1 1+C+C2 20.10.1C C3 3+C+C4 40.10.1RSDS-IIRSDS-II汽油汽油99.9999.99化學(xué)氫耗化學(xué)氫耗0.150.15單耗單耗/(kg/(kg標(biāo)油標(biāo)油 / /噸噸) )13.8713.87加工費(fèi)加工費(fèi)/( /(元元/ /噸噸) )4444141423 3FCC汽油脫硫技術(shù)開(kāi)發(fā)背景FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)RSDS與S-Zorb技術(shù)對(duì)比分析4FCC汽油吸附脫硫技術(shù)(S-Zorb)3 115FCC汽油吸附脫硫技術(shù)(S-Zorb技術(shù))qS-S-Zor
7、b技術(shù)是由Philips公司開(kāi)發(fā)的汽油脫硫工藝,目前該技術(shù)已被中石化買斷,SEI在消化吸收國(guó)外技術(shù)的同時(shí),對(duì)S-Zorb工藝進(jìn)行一系列技術(shù)創(chuàng)新,圓滿解決了裝置再生煙氣處理及長(zhǎng)周期運(yùn)行問(wèn)題。qS-S-Zorb技術(shù)基于吸附作用的原理,采用專有的吸附劑,在吸附劑和氫氣的作用下,將氣態(tài)烴類中的碳、硫鍵(C-S)斷裂,硫原子從含硫化合物中除去轉(zhuǎn)移到吸附劑上,并留在吸附劑上,而烴分子則返回到烴氣流中。該工藝不產(chǎn)生H2S,從而避免了硫化氫與產(chǎn)品中的烯烴反應(yīng)生產(chǎn)硫醇而造成產(chǎn)品硫含量的增加。16FCC汽油吸附脫硫技術(shù)q反應(yīng)器采用流化床,反應(yīng)物料自反應(yīng)器下部進(jìn)入,技術(shù)新穎q吸附劑連續(xù)再生,再生器采用流化反應(yīng),再生
8、空氣一次通過(guò)q反應(yīng)部分為高壓臨氫環(huán)境,再生部分為低壓含氧環(huán)境,通過(guò)閉鎖料斗步序控制實(shí)現(xiàn)氫氧環(huán)境的隔離和吸附劑的輸送q再生器內(nèi)通過(guò)旋風(fēng)分離器實(shí)現(xiàn)氣固分離;反應(yīng)器、閉鎖料斗、吸附劑儲(chǔ)罐等設(shè)備則設(shè)置精密過(guò)濾器q吸附反應(yīng)器操作壓力(2.33.1MPa),溫度高(419)q系統(tǒng)無(wú)H2S氣體生成q吸附劑年補(bǔ)充量大致同初裝量一致,廢吸附劑需要集中處理q辛烷值損失?。≧ON損失小于0.7)。1、S-Zorb技術(shù)特點(diǎn)17FCC汽油吸附脫硫技術(shù)2、S-Zorb技術(shù)工藝流程181823 3FCC汽油脫硫技術(shù)開(kāi)發(fā)背景FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)RSDS與S-Zorb技術(shù)對(duì)比分析4FCC汽油吸附脫硫技術(shù)(S
9、-Zorb)3 119RSDS與S Zorb技術(shù)對(duì)比分析項(xiàng)目S Zorb精制汽油RSDS精制汽油反應(yīng)器入口壓力/MPa3.11.6反應(yīng)器入口溫度345250空速/h-14.06.04.0氫油比0.29350化學(xué)氫耗,%0.180.17C5+液體收率,%99.1100吸附劑裝填量50催化劑裝填量27吸附劑年補(bǔ)充量45 操作條件對(duì)比20RSDS與S Zorb技術(shù)對(duì)比分析項(xiàng)目FCC汽油S Zorb精制汽油RSDS精制汽油密度/kgm-3717.4768.9772.5RON92MON81抗爆指數(shù)損失0.50.71.0硫含量/mgkg-16001010烯烴體積分?jǐn)?shù),%352225芳烴體積分?jǐn)?shù),%191718精制汽油產(chǎn)品性質(zhì)對(duì)比21RSDS與S Zorb技術(shù)對(duì)比分析RSDS-IIS -Zorb裝置投資低(基準(zhǔn))高(基準(zhǔn)+30%)能耗高(1314kg標(biāo)油/t)低(79k
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