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文檔簡介
1、石油的化學(xué)組成1 .我國主要原油的主要特點(diǎn)大多數(shù)原油的相對密度(d204)0.86,屬較重原油;凝點(diǎn)(CP)高,含蠟量高,庚烷瀝青質(zhì)含量低;含硫量較低,含氮量偏高,大部分原油N0.3%;Ni含量大大高于V含量,Ni/V10。2 .原油中的主要元素是C、H原油中除C、H外,還有S、N、O及其他微量元素(15%)。原油中主要的微量金屬元素有V、Ni、Fe、Cu、Ca等45種3 .石油中的非碳?xì)湓臃Q為雜原子。與國外原油相比,我國原油的含硫低、含氮量高。4 .微分:是指用分儲方法把原油分成的不同沸點(diǎn)范圍的組分。石油中含有的微分,為了統(tǒng)一稱呼,一般規(guī)定:小于200c(或180C)的輕微分為汽油儲分(也
2、稱為低沸點(diǎn)儲分,輕油或石腦油儲分)200350c的中間儲分為煤柴油儲分(也稱常壓瓦斯油,AGO)350500C的高沸點(diǎn)儲分為減壓儲分(也稱潤滑油微分或減壓瓦斯油,VGO)大于500c的微分為減壓渣油儲分(VR);大于350c的微分為常壓渣油或常壓重油(AR),它包含了減壓渣油儲分。5 .石油中的燒類主要有烷燒、環(huán)烷煌、芳煌和在分子中兼有這三類煌結(jié)構(gòu)的混合煌構(gòu)成6 .石油燒類組成表示方法:1.單體煌組成2.族組成3.結(jié)構(gòu)族組成7 .硫的存在形態(tài):活性含硫化合物有元素硫、硫化氫、硫醇、非活性含硫化學(xué)物:硫醍、曝吩、二硫化物等8 .硫的分布的總趨勢是,隨沸點(diǎn)升高,硫含量增加,大部分集中在重儲分及渣油
3、中(70%80%)9 .石油中的含氮化合物,質(zhì)量分?jǐn)?shù)通常集中在0.050.5%范圍內(nèi),隨沸點(diǎn)的升高,原油中的氮含量增加,90%以上的氮富集在膠質(zhì)瀝青質(zhì)中10 石油中的氧元素都是以有機(jī)含氧化合物的形式存在的。這些含氧化合物大致有兩種類型:酸性氧化物:環(huán)烷酸、脂肪酸、芳香酸、酚類等,統(tǒng)稱石油酸中性氧化物:醛、酮、酯等,含量極少9 .渣油是原油中沸點(diǎn)最高、相對分子質(zhì)量最大、雜原子含量最多和結(jié)構(gòu)最為復(fù)雜的部分渣油的四組分分析可以分為飽和分、芳香分、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)。10 燒類混合物的蒸氣壓不僅取決于溫度和汽化潛熱,同時也取決于其組成。11 .石油儲分的沸點(diǎn)表現(xiàn)為一定寬度的溫度范圍,稱為沸程。分子量相近的不
4、同煌類之間相對密度有明顯差別:芳煌環(huán)烷煌烷煌不同煌類K值的大小同族的煌類K值相近,不同族的煌類K值不同;烷煌的K值最大,約為12.7,環(huán)烷煌的次之,為1112,芳香煌的K值最小,為1011。所以K值是表征油品化學(xué)組成的重要參數(shù),??捎靡躁P(guān)聯(lián)其他物理性質(zhì)12 .粘溫性質(zhì):油品的粘度隨溫度變化的性質(zhì)油品的粘度隨溫度的變化幅度小,則稱為油品的粘溫性質(zhì)好粘溫性質(zhì)的表示法:粘度比:U50C/U100C;比值越小,則粘溫性質(zhì)越好粘度指數(shù)(VI):粘度指數(shù)越高,表示油品的粘溫性質(zhì)越好13 .石油輕組分的閃點(diǎn)低,防明火。石油重組分自燃點(diǎn)低,防高溫泄露14 .我國原油分類方法是關(guān)鍵福分特性因素分類法和硫含量結(jié)合
5、的分類方法,按此類方法,大慶原油屬于低硫石蠟基,勝利原油屬于含硫中間基原油。15 .汽油是點(diǎn)燃式發(fā)動機(jī)燃料,此類發(fā)動機(jī)又稱汽化器式發(fā)動機(jī)。各種汽油均以辛烷值(OctaneNumber,ON)作為牌號。16 .汽油機(jī)一般是以四沖程循環(huán)工作,依次完成進(jìn)氣、壓縮、燃燒膨脹作功、排氣這四個過程。柴油機(jī)是壓燃式發(fā)動機(jī),也是四沖程工作原理。各種柴油均以凝點(diǎn)作為牌號。汽油機(jī)爆震燃燒與柴油機(jī)工作粗暴性的比較汽油機(jī)柴油機(jī)爆震現(xiàn)象敲缸、燒壞機(jī)件、冒黑煙、功率降低、油耗增加燃燒粗暴、敲缸、燒壞機(jī)件、冒黑煙、功率降低、油耗增加爆震時間燃燒的中后期(火焰?zhèn)鞑ミ^程中)燃燒的初期(急燃期)爆震原因自燃點(diǎn)太低,著火前就形成了
6、過多的過氧化物自燃點(diǎn)太高,不能產(chǎn)生足夠多的過氧化物,使滯燃期過長壓縮比的影響壓縮比大容易產(chǎn)生爆震壓縮比小容易產(chǎn)生工作粗暴17 .十六烷值(CetaneNumber,簡稱CN)是衡量柴油在壓燃式發(fā)動機(jī)中發(fā)火性能的指標(biāo)。汽油的理想組分是高度分支的異構(gòu)烷燒,柴油的理想組分是帶一個到兩個烷基側(cè)鏈的異構(gòu)烷煌。石油蒸儲1 .在煉油過程中,蒸儲技術(shù)可以歸納為連續(xù)操作的閃蒸(平衡蒸儲)、簡單(間歇)蒸儲、精儲和水蒸氣蒸儲(汽提)2 .精微塔內(nèi)沿塔高建立的兩個梯度為:塔底至塔頂逐級下降的溫度梯度;氣、液相中輕組分自塔底至塔頂逐級增大的濃度梯度。這兩個梯度的建立及接觸設(shè)施的存在是精儲過程得以進(jìn)行的必要條件3 .精
7、儲的實質(zhì):氣、液兩相進(jìn)行連續(xù)多次的平衡汽化和平衡冷凝4 .蒸儲的原理是按其組分沸點(diǎn)不同而達(dá)到分離目的5 .原油脫鹽脫水的基本原理;原油中的鹽大部分溶于水中,所以脫水的同時,鹽也被脫除。常用的脫鹽脫水過程是向原油中注入部分含氯低的新鮮水,以溶解原油中的結(jié)晶鹽類,并稀釋原有鹽水,形成新的乳狀液,然后在一定溫度、壓力和破乳劑及高壓電場作用下,使微小的水滴,聚集成較大水滴,因血度差別,借助重力水滴從油中沉降、分離,達(dá)到脫鹽脫水的目的,稱為電化學(xué)脫鹽脫水,簡稱電脫鹽過程。6 .原油加工方案中設(shè)初儲塔的情況原油中輕微分多,一般輕微分>20%時,設(shè)初儲塔原油乳化現(xiàn)象比較嚴(yán)重,脫鹽、脫水都不充分時原油的
8、含神量高,又要出重整原料時適應(yīng)原油性質(zhì)變化需要原油含硫量高。7 .循環(huán)回流:是從塔內(nèi)某個位置抽出部分液體,經(jīng)換熱冷卻到一定溫度后再返回塔內(nèi),物流在整個過程中處于液相,只是在塔內(nèi)外循環(huán)流動,借助于換熱器取走部分剩余熱量.8 .原油蒸儲的流程分為:一段蒸儲:只有一個精微塔,僅經(jīng)過一次汽化,則就是一段蒸儲二段蒸儲:原油的蒸儲流程有兩個精微塔,經(jīng)過了兩次汽化,就稱為二段精儲。三段蒸儲:原油加工流程方案中就有了三個精儲塔,則稱為三段蒸儲9 .對于石油儲分分儲精確度的表示方法:用ASTM(0100)間隙=10H-tioo1表示10 .中段循環(huán)回流優(yōu)點(diǎn):使塔內(nèi)汽、液相負(fù)荷分布均勻;可以更加合理地利用回流熱量
9、11 .在過熱水蒸氣存在下的油的汽化可以降低汽化段的油氣分壓,盡量提高減壓塔的拔出率。12 .減壓塔提高拔出率的關(guān)鍵:提高減壓塔汽化段的真空度13 .減壓塔和常壓塔都是一個復(fù)合塔和不完全塔14 .潤滑油型減壓塔一般有45個側(cè)線,每個側(cè)線均設(shè)汽提塔15 .減壓塔的抽真空系統(tǒng)有蒸汽噴射器以及機(jī)械真空泵。16 .在安排換熱流程時,原油要先與溫度低的油品換熱,再與溫度較高的油品換熱;原油通過換熱器的壓降不要太大;高溫位熱源的油品要進(jìn)行多次換熱,以充分回收熱量。17 .濕式減壓蒸儲為注入水蒸汽以降低油氣分壓,提高拔出率;不依賴注入水蒸氣以降低油氣分壓的減壓蒸儲方式稱為干式減壓蒸儲。18、原油常壓精儲塔的
10、工藝特征a.原料和產(chǎn)品都是復(fù)雜的混合物b.進(jìn)塔原料為一次汽化過程c.原油常壓精儲塔是復(fù)合塔和不完全精微塔d.恒摩爾(分子)回流的假定不成立e.常壓塔的進(jìn)料汽化率至少應(yīng)等于塔頂產(chǎn)品和側(cè)線產(chǎn)品的產(chǎn)率之和,原油進(jìn)塔要有適量的過汽化度f.熱量基本上全靠進(jìn)料帶入,回流比是由全塔熱平衡決定的,調(diào)節(jié)余地很小g.常壓塔中,進(jìn)料段溫度最高,塔頂最低第七章熱加工1 .以減壓儲分油為原料,生產(chǎn)汽油、柴油和燃料油的熱裂化工藝;以減壓渣油為原料,生產(chǎn)汽油、柴油、儲分油和石油焦(焦炭)的焦炭化工藝;以常壓重油或減壓渣油為原料,生產(chǎn)以燃料油為主的減粘裂化工藝。2 .芳香環(huán)極為穩(wěn)定,一般條件下芳環(huán)不會斷裂,但在較高溫度下會進(jìn)
11、行脫氫縮合反應(yīng),生成環(huán)數(shù)較多的芳煌,直至生成焦炭。3 .在熱加工過程(焦化工藝)中,反應(yīng)基本上可以分成裂解與縮合(包括疊合)兩個方向4 .渣油熱反應(yīng)的特點(diǎn)(1) 渣油的熱反應(yīng)比單體煌更明顯地表現(xiàn)出平行-順序反應(yīng)的特征;(2) 渣油中不同組分的相互作用使渣油的熱反應(yīng)時容易生焦;除由于渣油含有較多的膠質(zhì)和瀝青質(zhì)外,不同族煌類之間的相互作用也促進(jìn)了生焦反應(yīng);(3) 渣油在熱過程中可發(fā)生相分離5 .煌類的熱反應(yīng)通常表現(xiàn)為吸熱反應(yīng),6 .煌類的熱裂化遵循自由基機(jī)理。7 .焦炭化過程(簡稱焦化)是以貧氫的重油,如減渣、裂化渣油等為原料,在高溫(500550C)下進(jìn)行深度的熱裂化和縮合反應(yīng)的熱加工過程。8
12、.焦化汽油和焦化柴油中不飽和燃的含量高,而且含硫、氮等非煌類化合物也高,因此,產(chǎn)品的安定性很差9 .目前世界上焦化的主要形式是延遲焦化和流化焦化10 .延遲焦化,是指控制原料油在焦化加熱爐管內(nèi)的反應(yīng)深度、盡量減少爐管內(nèi)的結(jié)焦,使反應(yīng)主要在焦炭塔內(nèi)進(jìn)行11 .石油焦按其外形及性質(zhì)可以分為普通焦和優(yōu)質(zhì)焦(針狀焦),具體地可以分為海綿狀焦、蜂窩狀焦、彈丸焦和針狀焦。12 .流程圖(如下圖):為了使處于高溫的原料油在爐管內(nèi)不要發(fā)生過多的裂化反應(yīng)以致造成爐管內(nèi)結(jié)焦,就要設(shè)法縮短原料油在爐管內(nèi)的停留時間,采用向爐管內(nèi)注水(或水蒸氣)以加快爐管內(nèi)的流速。焦化分儲塔主要有兩個特點(diǎn):分儲塔的特點(diǎn):塔的下部是換熱
13、段,新鮮原料油與高溫油氣換熱,同時起到洗滌的作用,將反應(yīng)油氣中攜帶的焦沫淋洗下來;部分塔底油進(jìn)行循環(huán),為了避免塔底結(jié)焦和堵塞。加熱爐出口溫度一般為500C,對于同一種原料,加熱爐出口溫度升高,反應(yīng)速度和反應(yīng)深度增大,氣體、汽油和柴油的產(chǎn)率增大,而焦化蠟油的產(chǎn)率減小13 .減粘裂化是一種以渣油為原料的淺度熱裂化過程催化裂化1,催化裂化流程包括反應(yīng)-再生系統(tǒng)、分儲系統(tǒng)、吸收-穩(wěn)定系統(tǒng)三大系統(tǒng)組成。催化裂化的反應(yīng)-再生系統(tǒng)有多種形式,如高低并列式、同軸式、等高并列和兩段提升管催化裂化等2 .煌類在固體催化劑上的反應(yīng)不僅與化學(xué)過程有關(guān),而且還與原料分子與產(chǎn)物分子在催化劑上的吸附、擴(kuò)散和脫附等傳遞過程有
14、關(guān)3 .烷燒的催化裂化反應(yīng)規(guī)律,異構(gòu)烷煌的反應(yīng)速度比正構(gòu)烷燒快,烷燒分解時,分子中碳鏈兩端的碳碳鍵很少發(fā)生分解。因此,在催化裂化產(chǎn)生的氣體中C3、C4多。氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是催化裂化反應(yīng)所特有的反應(yīng),是造成催化裂化汽油飽和程度高的主要原因。氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的速率較低,需要活性較高的催化劑。由于是放熱反應(yīng),低溫有利于氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生。4 .多環(huán)芳煌的裂化反應(yīng)速度很低,它們的主要反應(yīng)是縮合成稠環(huán)芳燒,最后生成焦炭,5,裂化反應(yīng):最主要、最重要的反應(yīng),對整個反應(yīng)的熱力學(xué)和動力學(xué)起決定作用,催化裂化由此得名。6,正碳離子學(xué)說被公認(rèn)為是解釋催化裂化反應(yīng)機(jī)理的比較好的一種學(xué)說7 .石油儲分的催化裂化特點(diǎn)1)各類煌的競爭
15、吸附和對反應(yīng)的阻滯作用2)復(fù)雜的平行一順序反應(yīng)8,反應(yīng)深度對各產(chǎn)品收率的影響如下圖所示:由圖可知:隨反應(yīng)時間的延長,轉(zhuǎn)化率增加,氣體和焦碳產(chǎn)率增加,而汽油和柴油收率是先增加后下降。9 .以渣油為催化裂化原料時會遇到以下技術(shù)困難焦炭產(chǎn)率高和輕質(zhì)油收率低原因:a,重油的H/C比較低,含稠環(huán)芳燒多,膠質(zhì)瀝青質(zhì)含量高;b.原料在反應(yīng)器中只能部分汽化,有相當(dāng)一部分不能汽化,以液相吸附在催化劑上C,重金屬污染催化劑。金屬污染催化劑產(chǎn)品質(zhì)量差安定性和腐蝕性減壓渣油的沸點(diǎn)高,有相當(dāng)大的一部分難于汽化催化劑孔徑為0.81.0nm,渣油大分子難于進(jìn)入催化劑的微孔污染環(huán)境10 .重油催化裂化(RFCC)操作的主要技
16、術(shù)措施(1)快速終止二次反應(yīng)的技術(shù)(2)原料高度霧化技術(shù)(3)提升管反應(yīng)器采用高溫短停留時間操作(4) 采用新型高效的旋風(fēng)分離器(5) 干氣或氣體預(yù)提升技術(shù)(6) 采用小回?zé)挶?、外甩油漿操作,降低焦炭產(chǎn)率(7) 強(qiáng)化再生過程。比如用帶預(yù)混管的燒焦罐式再生器(8) 采用金屬鈍化劑,抑制重金屬對催化劑的污染11 .催化裂化反應(yīng)總是表現(xiàn)為吸熱反應(yīng)12 .影響催化裂化反應(yīng)速度的主要因素有:(1),催化劑活性提高催化劑活性,反應(yīng)速度提高,在其它條件不變時,提高整個轉(zhuǎn)化率,從而提高了反應(yīng)器的處理能力提高催化劑的活性還有利于促進(jìn)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng),對提高產(chǎn)品質(zhì)量有利催化劑活性和催化劑表面上的積炭有關(guān)催化
17、劑表面積炭量增加,活性降低劑油比,C/OC/O大,單位催化劑上積炭下降,催化劑活性下降慢C/O大,原料與催化劑接觸更充分,有利于提高反應(yīng)速度(2).反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度提高,在其他條件不變的情況下,轉(zhuǎn)化率提高反應(yīng)溫度的改變可改變熱裂化和催化裂化反應(yīng)的比例反應(yīng)溫度對各類反應(yīng)的影響不同(影響產(chǎn)品分布)同樣轉(zhuǎn)化率下,溫度升高,氣體產(chǎn)率升高,汽油產(chǎn)率下降,焦炭產(chǎn)率下降。(3)原料性質(zhì)在族組成相似時,沸點(diǎn)范圍越高則越容易裂化;(4) 反應(yīng)壓力油氣分壓升高,反應(yīng)物濃度升高,反應(yīng)速度加快,但同時生焦速度升高,而且對生焦的影響比較明顯,因此在工業(yè)上一般不采用較高的反應(yīng)壓力。(5) 原料油的預(yù)熱溫度原料油的預(yù)熱溫度
18、取決于裝置的焦碳產(chǎn)率高低。13 .工業(yè)上廣泛使用的裂化催化劑可分為兩大類:無定型硅酸鋁:包括天然活性白土、合成低鋁硅酸鋁、合成高鋁硅酸鋁結(jié)晶型硅鋁酸鹽:即分子篩催化劑(沸石)14 .催化劑的穩(wěn)定性指催化劑耐高溫和水蒸氣老化的性能,由水熱處理前后活性比較來評價。既催化劑在使用過程中保持活性的能力15 .目前工業(yè)用分子篩裂化催化劑大致可分為稀土Y(REY)、超穩(wěn)Y(USY)和稀土氫Y(REHY)三種16 .裂化催化劑助劑有辛烷值助劑(最常用為ZSM-5分子篩)、多產(chǎn)低碳烯煌助劑、金屬鈍化齊J、CO助燃劑、S轉(zhuǎn)移助劑。17 .催化裂化催化劑的失活有結(jié)焦失活、水熱失活、毒物引起的失活。只有結(jié)焦失活是可
19、以再生的。其他兩種失活是永久性失活。18 .再生反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng),熱效應(yīng)相當(dāng)大,足以提供本裝置熱平衡所需要的熱量19 .工業(yè)上再生器的主要型式可分為三類:單段再生、兩段再生、快速床再生20 .在催化裂化反應(yīng)中,對提高辛烷值有利的化學(xué)反應(yīng)有分解和異構(gòu)化等,對改善汽油安定性有重要影響的反應(yīng)是氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。21 .催化裂化的劑油比為催化劑的循環(huán)量與總進(jìn)料之比圖5-S高低并列式催化裂化反應(yīng)再生系統(tǒng)流程流程圖說明:催化裂化裝置的分儲塔有幾個特點(diǎn):進(jìn)料是帶有催化劑粉塵的過熱油氣,因此,分儲塔底部設(shè)有脫過熱段,用經(jīng)過冷卻的油漿把油氣冷卻到飽和狀態(tài)并洗下夾帶的粉塵以便進(jìn)行分儲和避免堵塞塔盤;全塔的剩余熱量大而且
20、產(chǎn)品的分儲精確度要求比較容易滿足。因此,一般設(shè)有多個循環(huán)回流:塔頂循環(huán)回流、一直兩個中段循環(huán)回流、油漿循環(huán);塔頂回流采用循環(huán)回流而不用冷回流。沉降器汽提段采用水蒸氣汽提的目的是:由提升管反應(yīng)器出口流出的反應(yīng)油氣和催化劑一起進(jìn)入沉降器,經(jīng)旋風(fēng)分離器等設(shè)備分離后,積有焦炭的催化劑(待生劑)落入下方的汽提段,汽提段底部通入過熱水蒸氣的作用是將待生催化劑上以及顆粒之間吸附的油氣置換出來,重新返回沉降器上部,與原來的油氣產(chǎn)物一起送入分儲塔進(jìn)行分離,以避免過多的油氣產(chǎn)物在燒焦過程中被燒掉,減少產(chǎn)物的損失。為何在裝置中定時補(bǔ)充新鮮催化劑?在實際生產(chǎn)過程中,催化劑受積炭、金屬沉積以及高溫和水蒸氣等作用,即使經(jīng)
21、過燒焦后其活性也會逐漸下降;另一方面,由于在反應(yīng)器一再生器內(nèi)催化劑都呈高速流化床狀態(tài),頻繁的碰撞也造成了催化劑顆粒的破碎,一部分細(xì)粉會被沉降器頂部的油氣或再生器頂部的煙氣帶走。所以,需要定期地或不斷地向裝置中補(bǔ)充一些新鮮催化劑,以將裝置中的催化劑活性維持在一個穩(wěn)定的水平上(平衡劑活性)。催化加氫1 .加氫過程按生產(chǎn)目的不同可劃分為:加氫精制、加氫裂化、渣油加氫處理、臨氫降凝和潤滑油加氫等2 .加氫精制能有效的使原料中的含硫、氧、氮等非燃化合物氫解,使烯煌、芳煌選擇性加氫飽和,并能脫除金屬和瀝青質(zhì)等雜質(zhì)3 .加氫精制催化劑的活性組分有V舊族和Vin族中幾種金屬氧化物和硫化物,其中活性最好的有W,
22、Mo和Co,Ni;貴金屬有Pt,Pd等。4 .石油儲分的加氫精制盡管因原料和加工目的不同而有所區(qū)別,但其基本原理相同,且都是采用固定床絕熱反應(yīng)器,5 .加氫精制工藝流程包括三部分:反應(yīng)系統(tǒng);生成油換熱、冷卻、分離系統(tǒng);循環(huán)氫系統(tǒng)。加氫流程中注入冷氫的主要目的控制反應(yīng)溫度。6 .加氫裂化采用具有裂化和加氫精制兩種作用的雙功能催化劑:其裂化活性由無定型硅酸鋁或沸石提供。其加氫功能由結(jié)合在擔(dān)體上的金屬組分(W、Mo、Ni、Co等)提供。7 .催化劑的預(yù)硫化目的:提高催化劑的活性8 .加氫裂化有兩種流程,即一段加氫裂化與兩段加氫裂化。9 .焦化、催化裂化、加氫裂化工藝的優(yōu)缺點(diǎn)及所得汽油的質(zhì)量特點(diǎn)催化裂
23、化:原料適應(yīng)性較廣,操作條件緩和,投資較省,轉(zhuǎn)化率(或深度)、輕油收率較高,所產(chǎn)LPG利用價值高,能最大量生產(chǎn)汽油;所得汽油產(chǎn)品的質(zhì)量特點(diǎn)是辛烷值(ON)較高,安定性較好。加氫裂化:原料適應(yīng)性廣,轉(zhuǎn)化率(或深度)較高,產(chǎn)品質(zhì)量好(清潔環(huán)保);所得汽油產(chǎn)品的質(zhì)量特點(diǎn)是辛烷值(ON)較高,硫含量低,安定性好。焦化:能加工劣質(zhì)原料,投資較省,能生產(chǎn)石油焦,提供裂化或裂解原料;所得汽油產(chǎn)品的質(zhì)量特點(diǎn)是異構(gòu)燒含量和辛烷值(ON)均低于催化裂化和加氫裂化汽油,硫、氮、氧等雜質(zhì)含量高,烯燒含量高,安定性差,一般需經(jīng)過加氫精制處理后才能使用加氫催化劑的失活原因有機(jī)械雜質(zhì)沉積引起的失活、結(jié)焦失活和中毒失活。10
24、 .加氫過程的影響因素一、反應(yīng)壓力反應(yīng)壓力的影響是通過氫分壓來體現(xiàn)的,決定于操作壓力、氫油比、循環(huán)氫純度以及原料的氣化率等汽油在加氫精制條件下一般處于氣相,提高壓力使汽油的停留時間延長,從而提高了汽油的精制深度。二、反應(yīng)溫度提高反應(yīng)溫度會使加氫精制和加氫裂化的反應(yīng)速度加快,加氫裂化過程中提高反應(yīng)溫度,裂解速度提高得較快,所以隨反應(yīng)溫度的升高,反應(yīng)產(chǎn)物中低沸點(diǎn)組分含量增多,烷煌含量增加而環(huán)烷燒含量下降,異構(gòu)烷/正構(gòu)烷的比值下降三、空速和氫油比工業(yè)上希望采用較高的空速,但是空速受到反應(yīng)速度的制約。高的氫分壓對加氫反應(yīng)在熱力學(xué)上是有利的,同時也能抑制生成積炭的縮合反應(yīng)催化重整1 .催化重整目的:催化
25、重整是生產(chǎn)高辛烷值汽油及輕芳煌(苯、甲苯、二甲苯,簡稱BTX)的重要石油加工過程,同時也生產(chǎn)相當(dāng)數(shù)量的副產(chǎn)氫氣2 .催化重整的原料主要是直儲汽油儲分,即石腦油(Naphtha)。根據(jù)生產(chǎn)任務(wù)的不同,所用原料的儲程也不同:在生產(chǎn)高辛烷值汽油時,一般用80180c的微分(寬微分);當(dāng)以生產(chǎn)BTX為主時,則宜用60145c的微分作原料(窄微分)。生產(chǎn)實際中常用60130c微分作原料3 .催化重整發(fā)生的主要反應(yīng):六員環(huán)烷脫氫反應(yīng);五員環(huán)烷的異構(gòu)脫氫反應(yīng);烷煌的環(huán)化脫氫反應(yīng);異構(gòu)化反應(yīng);加氫裂化反應(yīng)。還有烯燒的飽和以及生焦反應(yīng)等。對生產(chǎn)芳煌和高辛烷值汽油那些反應(yīng)是有利的。4 .原料的預(yù)處理包括原料的預(yù)分儲、預(yù)脫神、預(yù)加氫三部分。預(yù)分儲切取合適沸程的重整原料。預(yù)脫神含神量降到100ppb以下。預(yù)加氫除去原料油中的能使催化劑中毒的毒物。5 .重整反應(yīng)是強(qiáng)吸熱反應(yīng),為了維持較高的反應(yīng)溫度和反應(yīng)速度,一般采用三至四個反應(yīng)器串聯(lián),反應(yīng)器間有加熱爐加熱原料至所需的反應(yīng)溫
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