1、* 檢驗(yàn)項(xiàng)目檢驗(yàn)項(xiàng)目 工業(yè)用氫氧化鈉的分析：工業(yè)用氫氧化鈉的分析： 工業(yè)用氫氧化鈉質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)用氫氧化鈉質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB 209-2006 工業(yè)用氫氧化鈉中氫氧化鈉和碳酸鈉含量工業(yè)用氫氧化鈉中氫氧化鈉和碳酸鈉含量 的測(cè)定的測(cè)定 GB/T 4348.1-2000 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備 GB/T 601-2002中中4.2） 試劑、指示劑及指示液試劑、指示劑及指示液 GB/T 603-2002 化學(xué)試劑化學(xué)試劑 試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備 * (1) 常用常用 HCl 溶液配制（溶液配制（GB/T 601-2002中中4.2）(2) 常用的濃

2、度為常用的濃度為 0.1 mol/ /L;(3) 間接法配制間接法配制;(4)標(biāo)定用的基準(zhǔn)物：常用的有標(biāo)定用的基準(zhǔn)物：常用的有無水無水 Na2CO3和硼砂；和硼砂； Na2CO3：易獲得純品易獲得純品;易吸收水易吸收水( 270 左右干燥，然后密封左右干燥，然后密封于瓶于瓶),稱量誤差比硼砂大；稱量誤差比硼砂大；( (溴甲酚綠溴甲酚綠- -甲基紅甲基紅) ) 做空白做空白 硼砂：易制得純品、不易吸水、稱量誤差小。但當(dāng)空氣中相硼砂：易制得純品、不易吸水、稱量誤差小。但當(dāng)空氣中相對(duì)濕度小于對(duì)濕度小于39時(shí)，容易失去結(jié)晶水，因此應(yīng)把它保存在相對(duì)時(shí)，容易失去結(jié)晶水，因此應(yīng)把它保存在相對(duì)濕度為濕度為 6

3、0的恒濕器中。的恒濕器中。*(1) 常用常用 NaOH 溶液配制（溶液配制（GB/T 601-2002中中4.1）(2) 常用的濃度為常用的濃度為 0.1 mol/ /L;(3) 間接法配制間接法配制;(4) 標(biāo)定用的基準(zhǔn)物：標(biāo)定用的基準(zhǔn)物：H2C2O42H2O、KHC2O4、苯甲苯甲酸等。最常用的是酸等。最常用的是鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀。 含有含有 Na2CO3 的標(biāo)準(zhǔn)堿溶液：的標(biāo)準(zhǔn)堿溶液： 用甲基橙作指示劑滴定強(qiáng)酸時(shí)，不會(huì)因用甲基橙作指示劑滴定強(qiáng)酸時(shí)，不會(huì)因 Na2CO3 的存在而引的存在而引入誤差。為什么？入誤差。為什么？ 用酚酞作指示劑滴定弱酸時(shí)，會(huì)引起一定的誤差。為什么？用酚酞

4、作指示劑滴定弱酸時(shí)，會(huì)引起一定的誤差。為什么？*Na2CO3能否直接滴定能否直接滴定, 有幾個(gè)突躍有幾個(gè)突躍? P113 P113：圖圖5-5-8 HCl滴定滴定Na2CO3混合堿混合堿組成：組成：NaOH , ,Na2CO3 , ,NaHCO3 ( (定性定性/ /定量定量) )*H2CO3 = H+ + HCO3 pKa1 = 6.38 HCO3 = H+ + CO3 2- pKa2 = 10.25 V1 V2 : NaOH(V1 V2)，Na2CO3 (V2) V1 V2 :NaOH，Na2CO3V1 V2 : Na2CO3 NaHCO3V1 = 0 : NaHCO3V2 = 0 : N

5、aOHV1 = V2 : Na2CO3*（1 1）蒸餾后滴定法）蒸餾后滴定法(P118 2.)(P118 2.) 也可將銨鹽試液置于蒸餾瓶中，加過量濃也可將銨鹽試液置于蒸餾瓶中，加過量濃 NaOH 溶液進(jìn)行蒸餾，用過量的溶液進(jìn)行蒸餾，用過量的 H3BO3 溶液吸收蒸出的溶液吸收蒸出的NH3 NH3 H3BO3 = NH+ H2BO3- 用用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的H2BO3- ， H+ H2BO3- = H3BO3 終點(diǎn)時(shí)的終點(diǎn)時(shí)的 pH = 5，選用甲基紅作指示劑。選用甲基紅作指示劑。*（2 2）甲醛法）甲醛法反應(yīng)式：反應(yīng)式： 6HCHO + 4NH4+ = (CH

6、2)NH+ + 3H + + 6H2O 利用利用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的 4 個(gè)個(gè)H 。 六次甲基四胺（六次甲基四胺（CH)N是一種極弱有機(jī)堿，應(yīng)是一種極弱有機(jī)堿，應(yīng)選用酚酞作指示劑。選用酚酞作指示劑。*（1）鹽酸羥胺法（或稱肟化法）鹽酸羥胺法（或稱肟化法） 鹽酸羥胺與醛、酮反應(yīng)生成鹽酸羥胺與醛、酮反應(yīng)生成肟肟和游離酸。和游離酸。生成的酸用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定。溴酚藍(lán)指示終點(diǎn)。生成的酸用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定。溴酚藍(lán)指示終點(diǎn)。*（2 2）亞硫酸鈉法：亞硫酸鈉法： 醛、酮與過量亞硫酸鈉反應(yīng)，生成加成化合物醛、酮與過量亞硫酸鈉反應(yīng)，生成加成化合物和游離堿：和游離堿： 生成的生成的 N

7、aOH 可用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定，采用百里可用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定，采用百里酚酞指示終點(diǎn)。測(cè)定較多種醛和少數(shù)幾種酮。常用這酚酞指示終點(diǎn)。測(cè)定較多種醛和少數(shù)幾種酮。常用這種方法測(cè)定甲醛。種方法測(cè)定甲醛。*【例題例題5-15】某企業(yè)依據(jù)某企業(yè)依據(jù)GB/T 4348.12000進(jìn)行液堿原材料分進(jìn)行液堿原材料分析，精密稱定液堿試樣析，精密稱定液堿試樣12.35g，置于，置于250mL容量瓶中，稀釋容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。吸取上述液堿試液至刻度，搖勻。吸取上述液堿試液25.00mL置于錐形瓶中，置于錐形瓶中，加入加入10mL氯化鋇溶液，再加酚酞指示液，用氯化鋇溶液，再加酚酞指示液，用0.5013mol/L鹽鹽酸

8、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)閹缀鯚o色為終點(diǎn)，用酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)閹缀鯚o色為終點(diǎn)，用去鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液去鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液18.96mL。另取液堿試液。另取液堿試液25.00mL于另于另一錐形瓶中，不加氯化鋇溶液，加溴甲酚綠一錐形瓶中，不加氯化鋇溶液，加溴甲酚綠-甲基紅混合指甲基紅混合指示劑，用上述鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液變?yōu)榫萍t色為終示劑，用上述鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液變?yōu)榫萍t色為終點(diǎn)，用去鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液點(diǎn)，用去鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液19.18mL。計(jì)算液堿中。計(jì)算液堿中NaOH和和Na2CO3的含量。的含量。*w( (NaOH) ) = = = 0.3078= 30.78%

9、總樣VVmMcVNaOH103125000.2535.1200.401096.185013. 03解：解： 加氯化鋇溶液測(cè)定時(shí)消耗加氯化鋇溶液測(cè)定時(shí)消耗HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為體積為V1(mL)，不加氯化鋇溶液測(cè)定時(shí)消耗，不加氯化鋇溶液測(cè)定時(shí)消耗HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為V2(mL)，則該液堿試樣中，則該液堿試樣中以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的NaOH和和Na2CO3的含量為：的含量為：* = = = 0.004732 = 0.4732%總樣VVmMVVc32312CONa2110)(25000.2535.1299.5210)96.1818.19(5013

10、. 0323(Na CO )w*解解:這種方法的測(cè)定原理，實(shí)質(zhì)上就是前面提到的這種方法的測(cè)定原理，實(shí)質(zhì)上就是前面提到的甲醛法測(cè)定銨鹽中含氮量的逆過程。甲醛法測(cè)定銨鹽中含氮量的逆過程。 = 【例題例題5-17】 GB/T 628-1993規(guī)定，化學(xué)試劑硼酸其規(guī)定，化學(xué)試劑硼酸其分析純含量應(yīng)分析純含量應(yīng)99.5%，化學(xué)純含量應(yīng)，化學(xué)純含量應(yīng)99.0%。某硼。某硼酸試劑生產(chǎn)廠家進(jìn)行出廠產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)，稱取硼酸試酸試劑生產(chǎn)廠家進(jìn)行出廠產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)，稱取硼酸試劑劑0.5004g于燒杯中，加沸水溶解，加丙三醇使其酸性于燒杯中，加沸水溶解，加丙三醇使其酸性強(qiáng)化。然后以酚酞為指示劑，用強(qiáng)化。然后以酚酞為指示劑，

11、用0.2501mol/L NaOH標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，消耗準(zhǔn)滴定溶液滴定，消耗NaOH溶液溶液32.16mL，計(jì)算硼，計(jì)算硼酸酸(H3BO3)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)并確定其產(chǎn)品等級(jí)。的質(zhì)量分?jǐn)?shù)并確定其產(chǎn)品等級(jí)。 (NaOH)n33 (H BO )n*故故 = = = = =0.9938 = 99.38 % =0.9938 = 99.38 %33(H BO )w33s(NaOH) (NaOH) (H BO )cVMm5004. 083.611016.322501. 03 因因99.0%99.38 %99.5%，已達(dá)化學(xué)純，已達(dá)化學(xué)純質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，故該批化學(xué)試劑硼酸應(yīng)按化學(xué)純質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，故該批化學(xué)試劑硼酸應(yīng)按化學(xué)純

12、級(jí)別出廠。級(jí)別出廠。*練習(xí)練習(xí)1：純純 CaCO3 0.5000 g, 溶于溶于50.00 mL HCl 溶溶液中，用液中，用 NaOH 溶液回滴，計(jì)消耗溶液回滴，計(jì)消耗 6.20 mL。1 mL NaOH 溶液相當(dāng)于溶液相當(dāng)于1.010 mL HCl 溶液。求兩種溶溶液。求兩種溶液的濃度。液的濃度。 解：解： 6.20 mL1.010 = 6.26 mL 與與CaCO3反應(yīng)的反應(yīng)的 HC l溶液的體積實(shí)際為：溶液的體積實(shí)際為： 50.00 mL 6.26 mL = 43.74 mL nHCl = n = 2nCaCO33CaCO21*13HClmolg1100g500002L107443.c

13、cHCl = 0.2284 molL-1L100101Lmol22840L10001313NaOH.ccNaOH = 0.2307 molL-1*練習(xí)練習(xí)2：可能含可能含 Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4或其或其混合物混合物,及惰性物質(zhì)。稱取試樣及惰性物質(zhì)。稱取試樣 2.000 g, 溶解后用甲溶解后用甲基橙指示終點(diǎn)基橙指示終點(diǎn), 以以 0.5000 molL-1HCl溶液滴定時(shí)需溶液滴定時(shí)需用用 32.00 mL。同樣質(zhì)量的試樣，當(dāng)用酚酞指示終同樣質(zhì)量的試樣，當(dāng)用酚酞指示終點(diǎn)，需用點(diǎn)，需用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液12.00 mL。求試樣中各組求試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。分的質(zhì)量分

14、數(shù)。解：滴定到酚酞變色時(shí)，發(fā)生下述反應(yīng)：解：滴定到酚酞變色時(shí)，發(fā)生下述反應(yīng)： Na3PO4 + HCl = Na2HPO4 + NaCl 滴定到甲基橙變色時(shí)，還發(fā)生了下述反應(yīng)：滴定到甲基橙變色時(shí)，還發(fā)生了下述反應(yīng)： Na2HPO4 + HCl = NaH2PO4 + NaCl *設(shè)試樣中設(shè)試樣中Na3PO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)量為的質(zhì)量分?jǐn)?shù)量為wNa3 PO4 , 可得：可得： wNa3PO4 = 0.4917 = 49.17%甲基橙指示終點(diǎn)時(shí)甲基橙指示終點(diǎn)時(shí), 用去的用去的HCl消耗在兩部分：中和消耗在兩部分：中和Na3PO4和試樣中原有的和試樣中原有的Na2HPO4所需的所需的HCl量，后者量，后者

15、用去的用去的HCl溶液體積為：溶液體積為： 32.00 mL212.00 mL = 8.00 mL 1PONa31molg9163g0002L100012Lmol5000043.w.1HPONa31molg01420002L10008Lmol5000042.wg.wNa2HPO4 = 0.2840 = 28.40%* 思考題：思考題： 1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的CO2，當(dāng)以其測(cè)當(dāng)以其測(cè)定某一強(qiáng)酸的濃度定某一強(qiáng)酸的濃度,分別用甲基橙或酚酞指示終點(diǎn)時(shí)，分別用甲基橙或酚酞指示終點(diǎn)時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度各有何影響？對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度各有何影響？ 2當(dāng)用上題所述的當(dāng)用上題

16、所述的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定某一弱酸濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定某一弱酸濃度時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？ 3標(biāo)定標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，若采用：溶液的濃度時(shí)，若采用：（1）部分風(fēng)化的部分風(fēng)化的H2C2O42H2O；（2）含有少量中性雜質(zhì)的含有少量中性雜質(zhì)的H2C2O42H2O，則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確？為什么？則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確？為什么？* 思考題：思考題： 4用下列物質(zhì)標(biāo)定用下列物質(zhì)標(biāo)定HCl溶液濃度：溶液濃度：（1） 在在110烘過的烘過的Na2CO3；（2） 在相對(duì)濕度為在相對(duì)濕度為30的容器中保存的硼砂，的容器中保存的硼砂，則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏

17、低，還是準(zhǔn)確？為什么？則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確？為什么？ 5用蒸餾法測(cè)定用蒸餾法測(cè)定NH4+含量，可用過量含量，可用過量H2SO4吸收，吸收，也可用也可用H3BO3吸收，試對(duì)這兩種分析方法進(jìn)行比較。吸收，試對(duì)這兩種分析方法進(jìn)行比較。 6試擬出測(cè)定下列混合物中的各個(gè)組分的方案試擬出測(cè)定下列混合物中的各個(gè)組分的方案（l）H3BO3 + 硼砂；硼砂； （2）HCl + NH4Cl（3）NH3H2O + NH4Cl； （4）NaH2PO4 + Na2HPO4（5）NaH2PO4 + H3PO4； （6）NaOH+Na3PO4* 思考題：思考題： 7有一堿液，可能是有一堿液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或或它