1、高分子化學(xué)教程習(xí)題答案（王槐三第三版）第1章1、解釋下列概念 (1) 高分子化合物：由眾多原子或原子團主要以共價鍵結(jié)合而成的相對分子質(zhì)量在1萬以上的化合物。 (2) 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元：將大分子鏈上化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)可重復(fù)的最小單位稱為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(在高分子物理里也稱為鏈節(jié))。 (3) 結(jié)構(gòu)單元：由1個單體分子通過聚合反應(yīng)而進入聚合物重復(fù)單元的那一部分叫結(jié)構(gòu)單元。 (4) 平均相對分子質(zhì)量：高分子化合物中同系物相對分子質(zhì)量的統(tǒng)計平均值。(5) 平均聚合度：所有大分子鏈上所含重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)量的統(tǒng)計平均值。(6) 多分散性和分散指數(shù)：多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相對分子質(zhì)量不相等的這一特性。分

2、散指數(shù)是指重均相對分子質(zhì)量與數(shù)均相對分子質(zhì)量的比值。2、寫出合成下列聚合物的聚合反應(yīng)方程式并標出結(jié)構(gòu)單元(1) 滌綸(2) 尼龍-610(3) 有機玻璃(4) 聚乙烯醇(5) 環(huán)氧樹脂 (見P8)(6) 聚碳酸酯 (7) 聚己二氨基甲酸丁二酯 (8) 維尼綸(9) 丁腈橡膠 (10) ABS樹脂 3、寫出合成下列聚合物的聚合反應(yīng)方程式并命名聚合物(1) 尼龍-610(2) 見第2題(7)小題 聚己二氨基甲酸丁二酯聚6-羥基己酸酯4、參見教材p3315、分別寫出單獨或與別的單體進行聚合的反應(yīng)方程式并命名聚合物。解釋其余化合物不能進行聚合反應(yīng)的原因 (1) 苯 (2) BrCH2-C6H4-CH2

3、Br(3) HO-(CH2)3-COOH (4) H2N-( CH2)4-COOH(5) HO-( CH2) 6-NH2 (6) H2N-CO-NH2 (1) 苯 n C6H6 + n O + CuCl2 = C6H4n + n H2O 在氧化劑存在下以氯化銅作催化劑，苯可按照氧化偶聯(lián)歷程進行聚合，生成耐高溫性能良好的聚苯 (2) n BrCH2C6H4CH2Br + AlCl3 = -CH2C6H4CH2n- 生成聚對二甲撐苯(3) HO-( CH2) 3-COOH (4) H2N-( CH2)4-COOH 均不能參加均聚合或共聚合，原因是極易發(fā)生分子內(nèi)環(huán) 化反應(yīng)，分別生成穩(wěn)定的5元和6元環(huán)

4、狀結(jié)構(gòu)。(5) HO( CH2) 6NH2 (6) H2N-CO-NH2 均不能均聚合，兩個官能團間一般不能發(fā)生縮合反應(yīng)。但兩者均可參加別的單體的共縮聚反應(yīng)，生成共縮聚物6簡要回答下列問題(1) 高分子化合物的基本特征有哪些?答: 相對分子質(zhì)量大、化學(xué)組成單一、結(jié)構(gòu)有規(guī)、具有平均相對分子質(zhì)量及多分散性、物性不同于低分子同系物。(2) 高分子化合物的分類方法有哪些? 答：七種分類方法：來源、用途或物性、主鏈元素、聚合反應(yīng)類型、化學(xué)結(jié)構(gòu)類別、熱行為、相對分子質(zhì)量。(3) 高分子化合物的命名方法有哪幾種?這些命名方法各適用于哪些種類的聚合物?試舉例說明. 答：(A) 聚 + “單體名稱”, 僅限于加

5、聚物 (B) 單體全名 + “共聚物”, 僅限于加聚共聚物 (C) 單體名稱 + 用途類別: 如酚醛樹脂、丁苯橡膠、腈綸 (D) 化學(xué)結(jié)構(gòu)類別命名: 如聚酯、聚酰胺、聚氨酯等 (E) IUPAC命名7按照下列高分子試樣的分級結(jié)果數(shù)據(jù)計算其數(shù)均相對分子質(zhì)量、重均相對分子質(zhì)量和分散指數(shù)，根據(jù)計算結(jié)果并參考圖1-2和圖1-3，用直角坐標紙分別繪制該試樣的分級曲線和Flory分布函數(shù)曲線。 級分序號 1 2 3 4 5 6 7 8質(zhì)量分數(shù)/% 10 19 24 18 11 8 6 4累計質(zhì)量分數(shù)/% 10 29 53 71 82 90 96 100平均相對分子質(zhì)量 12 21 35 49 73 102

6、 122 146 解：按照公式（1-3）將數(shù)據(jù)代入Mn = 1/(Wi/ Wi × 1/Mi) = 1/(0.1 × 1/12000 + 0.19 × 1/21000 + 0.24 × 1/35000 + 0.18 × 1/49000 + 0.11 × 1/73000 + 0.08 × 1/102000 + 0.06 × 1/122000 + 0.04 × 1/146000) = 1/0.00003097 = 32300Mw = 各級分的質(zhì)量分數(shù)乘以其數(shù)均相對分子質(zhì)量 = 0.1 × 12000

7、 + 0.19 × 21000 + 0.24 × 35000 + 0.18 × 49000 + 0.11 × 73000 + 0.08 × 102000 + 0.06 × 122000 = 45920Mw/ Mn = 45920/ 32300 =1.42繪制該試樣的分級曲線和Flory分布函數(shù)曲線參見教材p27之圖1-1和1-2。第2章1解釋下列高分子術(shù)語： 參見教材p325-3272簡要回答下列問題： (1) 官能團等活性理論解：P. J. Flory在20世紀30年代提出：單官能團化合物的分子鏈達到一定長度之后，其官能團的化學(xué)反應(yīng)

8、活性與分子鏈長無關(guān)。后來研究發(fā)現(xiàn)，雙多官能團同系物分子中官能團的反應(yīng)活性實際上與分子鏈長同樣無關(guān)。 (2) 在密閉反應(yīng)器中進行的線型平衡縮聚反應(yīng)的聚合度公式為試解釋為什么不能得出“反應(yīng)程度越低則聚合度越高”的結(jié)論？參見教材p339 (3) 獲得高相對分子質(zhì)量縮聚物的基本條件有哪些？試寫出可以合成滌綸的幾個聚合反應(yīng)方程式，說明哪一個反應(yīng)更容易獲得高相對分子質(zhì)量的產(chǎn)物并說明理由。 參見教材p339(4) 試舉例說明線型平衡縮聚反應(yīng)的條件往往對該反應(yīng)的平衡常數(shù)的大小有很強的依賴性。 參見教材p339(6) 說明體型縮聚反應(yīng)的特點和基本條件。試比較三種凝膠點pc、pf、ps的相對大小并解釋原因。 參見

9、教材p3403試寫出合成具有兩種重復(fù)單元的無規(guī)共聚物和嵌段共聚物的反應(yīng)方程式 (1) OCC6H4COO(CH2)2O 和 OC(CH2)4COO(CH2)2O 解：這是兩種二元酸與乙二醇生成的聚酯 第1種方法，用兩種二元酸與乙二醇一起反應(yīng)即生成無規(guī)結(jié)構(gòu)聚酯 HOOCC6H4COOH + HOOC(CH2)4COOH + 2nHO(CH2)2OH = OCC6H4COO(CH2)2O OC(CH2)4COO(CH2)2O 第2種方法，分別用等摩爾的兩種二元酸與乙二醇聚合，然后再進行兩聚合物的縮合，即生成嵌段結(jié)構(gòu)的聚酯 HOOCC6H4COOH + HO(CH2)2OH = OCC6H4COO(

10、CH2)2O HOOC(CH2)4COOH + HO(CH2)2OH OC(CH2)4COO(CH2)2O 兩聚合物再縮合(3) OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)4O 和 OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)2O 解：這是甲苯2,4-二異氰酸酯與丁二醇和乙二醇生成的聚氨酯 第1種方法，用甲苯2,4-二異氰酸酯與丁二醇和乙二醇一起反應(yīng)即生成無規(guī)結(jié)構(gòu)的聚氨酯 OCN-C6H4(CH3)NCO+ HO(CH2)4OH + HO(CH2)2OH =OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)4OOCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)2O第2種方法，分別用等摩爾的兩種二

11、元醇與甲苯2,4-二異氰酸酯聚合，然后再進行兩種聚氨酯的縮合，即生成嵌段結(jié)構(gòu)的聚氨酯OCN-C6H4(CH3)NCO+HO(CH2)4OH=OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)4O OCN-C6H4(CH3)NCO+HO(CH2)2OH=OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)2O4. 計算題 (1) 己二酸與己二胺進行縮聚反應(yīng)的平衡常數(shù)是432，設(shè)單體為等物質(zhì)的量配比，若期望得到聚合度為200的聚合物，體系中的水必須控制在多少？ 解：如果按照封閉體系的聚合度公式，產(chǎn)物聚合度將不足20因此必須采用開放體系合成nw = K/Xn2 =432/40000 = 0.0108 即控制水

12、分的摩爾分數(shù)不超過10.8%（2）如果期望尼龍-66的相對分子質(zhì)量達到15000，試計算兩種單體的配料比。如果單體是等物質(zhì)的量配比并改用加入苯甲酸的辦法控制相對分子質(zhì)量達到相同值，試計算苯甲酸的加入量。設(shè)反應(yīng)程度均為為99.5%。 解：尼龍66結(jié)構(gòu)單元的平均相對分子質(zhì)量(116114)/2113 產(chǎn)物的聚合度132.7設(shè)反應(yīng)程度為1，則可用式2-12即得（Xn-1)/（Xn+1) = 131.7/133.7 =0.985 即兩種單體的摩爾配料比必須控制在0.985 (3) 如果期望滌綸樹脂的相對分子質(zhì)量達到20000，試計算反應(yīng)器內(nèi)乙二醇的蒸汽壓必須控制在什么數(shù)值？已知該反應(yīng)的平衡常數(shù)為4.9

13、，乙二醇在該反應(yīng)溫度的飽和蒸汽壓為7600Pa。提示注意：該聚合反應(yīng)的單體不是對苯二甲酸和乙二醇，而是對苯二甲酸雙羥乙酯。 解：滌綸結(jié)構(gòu)單元的平均相對分子質(zhì)量(13260)/296 產(chǎn)物的聚合度208.3設(shè)反應(yīng)程度為1，則可用式2-6即得乙二醇的摩爾分數(shù) nwK/ Xn2 = 4.9/208.3×208.3 = 0.0113% 即乙二醇必須控制在0.0113% , 或0.086 mm Hg柱壓力之下(4) 等物質(zhì)的量的二元酸和二元醇在密閉反應(yīng)器中進行縮聚反應(yīng)，設(shè)在該反應(yīng)溫度條件下的平衡常數(shù)為9，試計算達到平衡時的反應(yīng)程度和聚合度。 解：在封閉體系中p =3/4 = 0.75Xn =

14、3+1 = 4（5）根據(jù)Flory分布函數(shù)分別計算反應(yīng)程度為0.5，0.90和1時線型縮聚物中單體和二聚體的理論含量。 解：p=0.5時，單體 N n / N 0 p (1-1) (1p)2 0.52 0.25二聚體 N n / N 0 p (2-1) (1p)2 0.5×0.52 0.125p = 0.9時，單體 N n / N 0 p (1-1) (1p)2 0.12 0.01二聚體 N n / N 0 p (2-1) (1p)2 0.9×0.12 0.009p=1時，單體二聚體 0（6）分別用兩種方法計算下面3種體型縮聚反應(yīng)配方的凝膠點，注意分別比較兩種計算結(jié)果的數(shù)值

15、大小。鄰苯二甲酸酐 甘油 乙二醇3.0 mol 2.0 mol 01.5 mol 0.98 mol 01.50 mol 0.99 mol 0.002 mol 解：配方1，2單體為等摩爾配比 平均官能度(3×22×3)/(2+3)2.40, pc = 2/f = 0.833配方2，2單體為不等摩爾配比 平均官能度(3×0.98×2)/2.482.37, pc = 2/f = 0.844配方3，3單體為不等摩爾配比 平均官能度(3×0.99+2×0.002)×2/2.4922.387, pc = 2/f = 0.838第3章1說

16、明下列烯類單體能按何種機理進行聚合，并解釋理由。解：（1）CH2=CHCl 自由基型，吸電取代基 （2）CH2 = CCl2 自由基、陰離子型，吸電取代基 （3）CH2 = CHCN 自由基、陰離子型，吸電取代基 （4）CH2 = C(CN)2 陰離子型，2強吸電取代基疊加 （5）CH2 = CHCH3 配位聚合，1個甲基不足以陽離子 （6）CH2 = C(CH3)2 陽離子、配位聚合，2甲基推電子疊加（7）CH2 = CHC6H5 自由基、陰離子、陽離子型，共軛 （8）CF2 = CF2 自由基型，對稱結(jié)構(gòu)（9）CH2 = C(CN)COOR 陰離子型，2強吸電取代基疊加 （10）CH2 =

17、 CHC(CH3) = CH2 自由基、陰離子、陽離子，共軛 2 判斷下列單體能否進行自由基聚合反應(yīng)，分別說明理由。解: (1) CH2 = C(C6H5)2 不能，位阻太大 (2) ClCH=CHCl 不能, 屬1,2-二取代 (3) CH2 = C(CH3)C2H5 不能, 2個推電子取代基，只能陽離子聚合 (4) CH3CH = CHCH3 不能, 屬1,2-二取代 (5) CH2 = C(CH3)COOCH3 能，1,1-二取代 (6) CH3CH = CHCOOCH3 不能, 屬1,2-二取代 (7) CH2 =CHOCOCH3 能, 弱吸電子取代基 (8) CH2 = CHCH2C

18、l 不能, 屬自動阻聚的烯丙基 (9) CH2 = CHCH2OCOCH3 不能, 屬自動阻聚的烯丙基 (10) CF2 = CFCl 能, F原子體積和位阻很小3試解釋下列高分子概念 (1) 聚合極限溫度: 將定義為聚合反應(yīng)的極限溫度或臨界上限溫度。在此溫度下進行的聚合反應(yīng)無熱力學(xué)障礙；高于此溫度聚合物將自動降解或分解。(2) 動力學(xué)鏈長: 指活性中心(自由基)自產(chǎn)生到消失所消耗的單體數(shù)目。(3) 鏈轉(zhuǎn)移常數(shù): 鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)速率常數(shù)與鏈增長速率常的比值.(4) 自動加速效應(yīng): 參見教材p327-3284試分別說明有哪些因素對烯類單體進行連鎖聚合反應(yīng)的聚合熱產(chǎn)生影響？簡要說明影響的結(jié)果和原因。

19、參見教材p3405試分別說明苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和氯乙烯3種單體在自由基聚合反應(yīng)中的鏈終止反應(yīng)及其對聚合度的影響有何不同？ 參見教材p3406在推導(dǎo)自由基聚合反應(yīng)動力學(xué)方程時作了哪些基本假定？試分別說明這些假定對動力學(xué)方程的推導(dǎo)過程和結(jié)果有何影響？ 參見教材p3407試比較自由基聚合反應(yīng)與線型平衡縮聚反應(yīng)的不同特點。 參見教材p3388試總結(jié)影響自由基聚合反應(yīng)速度和產(chǎn)物聚合度的各種因素及其影響結(jié)果。 參見教材p3419試總結(jié)獲得高相對分子質(zhì)量的自由基聚合物的基本條件。 參見教材p342 10試敘述自由基聚合反應(yīng)中自加速過程的發(fā)生過程，解釋其產(chǎn)生原因并比較苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和氯乙烯（或丙烯

20、腈）3種單體分別進行自由基本體聚合時產(chǎn)生自加速的早晚及程度。 參見教材p34211自由基聚合反應(yīng)動力學(xué)方程可用下面通式表示：vp = kMp I q，試分別說明p和q可能的數(shù)值及其所代表的反應(yīng)機理。 參見教材p343 12試分別說明鏈自由基向單體、向引發(fā)劑、向溶劑（鏈轉(zhuǎn)移劑）發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的規(guī)律，并分別舉例予以解釋。 解：按照2原則：活潑單體的自由基不活潑，不活潑單體的自由基活潑；相關(guān)反應(yīng)中自由基活性起決定性作用。 因此：對單體而言，不活潑單體均聚容易發(fā)生向單體、向引 發(fā)劑和向溶劑轉(zhuǎn)移，因為其自由基活潑 對引發(fā)劑而言，AIBN不容易發(fā)生誘導(dǎo)分解 對溶劑而言，含活潑原子的溶劑容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移13（

21、第2版）活潑單體苯乙烯和不活潑單體乙酸乙烯酯分別在苯和異丙苯中進行自由基溶液聚合反應(yīng)，試從單體和溶劑的活性比較所合成的4種聚合物的相對分子質(zhì)量大小。 參見教材p343，20 題解14（第1版 13.）解： 單體消耗速率/自由基產(chǎn)生（或消失）速率 vp / vi 1.5/4.0×10 4 3750苯乙烯屬于雙基終止,。先計算溶劑苯的濃度： 1mol苯乙烯體積104/0.887=117.2ml 溶劑苯的體積882.8ml 摩爾濃度×0.839/78 = 9.50mol/L 1/2×3750+0.00008+0.00032×0.01+0.0000023

22、5;9.50 0.0002384Xn= 419515（第1版 14.題）按照第14題給出的條件合成的聚苯乙烯的聚合度仍然比較高，如果要將相對分子質(zhì)量降低到83200，需要加入多少相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑正丁硫醇（CS =21） 解：1/Xn = (1/Xn0) + CS S/M = 1/4195 + 21 S = 104/83200 = 1/800 S = 1/800 1/4195 = 0.00101 mol/L = 0.123 g/L (正丁硫醇的分子量等于122)16（第1版 15.題）解： BPO分子量242，摩爾濃度887×0.00109/242=0.0004mol/L 苯乙烯的摩

23、爾濃度887/104=8.53 mol/L第1步，計算動力學(xué)鏈長： PS為雙基終止，不考慮鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，則 Xn 2 2vp/vt 2vp/vi 2460 vp/vt vp/vi 1230第2步，用動力學(xué)鏈長和鏈增長速率計算鏈終止和鏈引發(fā)速率：因為 vp/vt vp/vi vt vi vp/0.000255/1230= 2.07×10 - 7 mol / L·s第3步，計算鏈引發(fā)速率常數(shù)：由vi 2 f kd I M得kdvi/2f I M 2.07×10 - 7/ 2×0.8×0.0004×8.53 3.79×10 - 5

24、mol / L·s第4步，用自由基壽命和鏈終止速率計算自由基濃度： M./vt M./vi 得 M. × vt 0.82 s × 2.07×10 - 7 mol / L·s 1.703×10 -7 mol / Lktvt/2M.2 2.07×10 - 7/2 (1.703×10 -7 ) 2 3.5×10 6 mol / L·skpvp/M. 0.000255 / 1.703×10 -7 1500 mol / L·s最后比較： M. << M kt >>

25、; kp >> kd vt << vi << vp17. 說明使自由基聚合物分散指數(shù)變大的主要原因。參見教材p341 18. 試列出自由基聚合反應(yīng)各種實施方法所需要的主要原料名稱、用量范圍以及對各種原料的基本要求。最后，分別說明決定懸浮聚合物珠粒大小的主要因素以及決定乳液聚合產(chǎn)物相對分子質(zhì)量的主要因素。 聚合方法本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合主要配方單體單體單體單體引發(fā)劑引發(fā)劑引發(fā)劑(油溶性)引發(fā)劑(水溶性) 溶劑分散劑(懸浮劑)乳化劑   介質(zhì)水介質(zhì)水聚合場所單體中溶液中單體液滴中膠束中決定懸浮聚合物珠粒大小的因素包括分散劑

26、、攪拌強度、液比和溫度決定乳液聚合產(chǎn)物相對分子質(zhì)量的因素包括乳化劑、攪拌、溫度和液比第4章1解釋下列高分子術(shù)語 （1）競聚率 （2）Q e 方程 參見教材p329 （3）序列結(jié)構(gòu) 解：共聚物分子鏈上兩種結(jié)構(gòu)單元具體排列的規(guī)律即 為其序列結(jié)構(gòu)或序列分布。 （4）恒比點 解：二元共聚2單體的競聚率均<1時，其反“S”形態(tài)的 組成曲線與對角線的交點稱為恒比點，此時滿足 F1A f1A（1 r2 ）/（2 r 1 r 2） 2簡要回答下列問題（1）推導(dǎo)二元共聚物組成微分方程的基本假設(shè)及含義有哪些？它們與推導(dǎo)自由基動力學(xué)方程時的基本假設(shè)有何異同？ 參見教材p344（2）在自由基聚合反應(yīng)中，決定單體

27、及自由基活性的決定性因素是什么？試比較苯乙烯和乙酸乙烯酯及其自由基的活性。 參見教材p344 （3）在自由基聚合鏈增長反應(yīng)中，單體的活性對反應(yīng)速率的影響大，還是自由基活性的影響大？ 參見教材p344（4）在自由基均聚合反應(yīng)中，是活潑單體的速率常數(shù)大還是不活潑單體的速率常數(shù)大？為什么？ 參見教材p344（5）對合成聚合物進行改性的方法有哪幾種？ 解：合成聚合物進行改性方法一般包括共聚、共混和化 學(xué)反應(yīng)等3種。3試列出繪制二元共聚物組成曲線的基本步驟，并按此步驟繪制下列六種二共聚物的組成曲線，同時說明其所屬的共聚類型。 （1）r1 1, r 2 1 屬于恒比共聚 （2）r 1 0, r 2 0 屬

28、于交替共聚 （3）r 1 0.40, r 2 0.55 屬于有恒比點共聚 （4）r 1 2.60, r 2 0.11 屬于無恒比點共聚（嵌均共聚） （5）r 1 0.10, r 2 0 屬于接近交替共聚（6）r 1 0, r 2 2.0 屬于接近交替共聚4說明控制共聚物組成的主要方法有幾種，如兩種單體進行共聚的競聚率為r 10.40, r 20.60，要求所得共聚物中兩種結(jié)構(gòu)單元之比為F10.50, 試設(shè)計兩種單體的合理投料配比，并說明如何控制共聚物組成達到要求。 解：計算恒比點 F1A f1A（1 r2 ）/（2 r 1 r 2）0.40可見要求的共聚物組成處于恒比點的上方，且單體2消耗較快

29、，因此可以按照公式計算F1=(0.4×f12 +f1(1- f1)/0.4×f12 +2 f1(1- f1)+0.6 (1- f1)2=0.50 (0.4 f12 +f1- f12 )/(0.4 f12 + 2 f1- f12+0.6 1.2f1+f12 )=0.50.4 f12 +f1- f12 = 0.5 f12 + f1- 0.5f12+0.3 0.6 f1+0.5f12 1.1 f12 0.6 f1+0.3=0解方程即可得到開始聚合時的需要單體組成f1聚合過程中為了控制共聚物組成符合要求，須定時補加消耗得快的單體2。5已知苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的Q值分別為1.00和

30、0.74，e 值分別為-0.80 和0.40，試計算這兩種單體進行共聚時的競聚率，并說明共聚類型。 解：ln r1r2 -2(e1-e2) -2（-0.8-0.4）= 2.4第5章11試解釋下列高分子概念 （1）活性聚合物 （2）配位聚合和定向聚合 參見教材p329 （3）立構(gòu)規(guī)整性聚合物 （4）定向指數(shù) 參見教材p329-330 （5）Ziegler Natta 催化劑 參見教材p330（6）計量聚合 解：在較低溫度下進行的陰離子聚合反應(yīng)，如果體系絕對純凈，不含任何引起鏈終止雜質(zhì)，引發(fā)劑濃度盡可能的低，幾乎不發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，則可控制聚合物的分散度接近于泊松分布： Xw / Xn 1+1/ X

31、()n于是可以借控制單體與引發(fā)劑的濃度以獲得預(yù)期聚合物的接近單分散聚合物，稱為計量聚合。（7）遙爪聚合物 參見教材p330（8）全同立構(gòu)和間同立構(gòu)聚合物 參見教材p329-330（9）雙金屬活性中心模型 解：雙金屬活性中心模型認為，烯烴配位聚合反應(yīng)歷程為 均相副引發(fā)劑被非均相主引發(fā)劑吸附并形成缺電子“橋式 3中心鍵” 活性中心； 烯烴在缺電子鈦原子與鋁原子間發(fā)生極化、取向和配 位，從而在鈦原子上引發(fā)單體聚合； 單體插入Ti-C鍵形成六元環(huán)過渡態(tài)，單體隨即插入于主引 發(fā)劑金屬原子（Ti）與烷基之間。 （10）單金屬活性中心模型 解：雙金屬活性中心模型認為，烯烴配位聚合反應(yīng)歷程為 丙烯分子被主引發(fā)

32、劑吸附、極化和取向，其電子在八面體Ti原子空軌道上配位并生成絡(luò)合物 ；該絡(luò)合物電荷力作用而位移并形成四元環(huán)過渡態(tài) ，完成單體在TiC鍵之間的插入過程。丙烯分子上的甲基因位阻而取向于晶格限制的外側(cè)； 四元環(huán)過渡態(tài)原有TiC鍵斷裂而產(chǎn)生新的“空位”，原有空位則成為新TiC鍵?；钚灾行牡靡蚤_始下1單體的配位和插入過程。如此過程反復(fù)進行猶如頭發(fā)從頭皮向外生長一樣，在鈦原子空位上就不斷“生長出”聚丙烯大分子鏈來。 2寫出合成下列聚合物的反應(yīng)方程式，并注明主要條件 （1）SBS彈性體 （2）丁基橡膠 （3）聚丙烯 參見教材p334（4）接近單分散（GPC標樣）的PS 參見教材p335參見教材p335-336解：即苯乙烯-滌綸2嵌段共聚物 參見教材p3363簡要回答下列問題（1）在離子型聚合反應(yīng)中，活性中心有哪幾種存在形態(tài)？ 決定活性中心離子形態(tài)的主要因素是什么？ 參見教材p344-345（2）離子型聚合反應(yīng)中是否也會出現(xiàn)