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1、電解及庫(kù)侖分析法電解及庫(kù)侖分析法一、一、電解分析法電解分析法二、二、庫(kù)侖分析法庫(kù)侖分析法 概述概述 電解分析法電解分析法是將待測(cè)物質(zhì)的溶液置于電是將待測(cè)物質(zhì)的溶液置于電解裝置中,利用外加電源進(jìn)行電解,使被解裝置中,利用外加電源進(jìn)行電解,使被測(cè)物質(zhì)在電極上以金屬或其它形式析出,測(cè)物質(zhì)在電極上以金屬或其它形式析出,從而實(shí)行從而實(shí)行定量分析定量分析或或分離分離的一種方法。的一種方法。 電解分析法包括電解分析法包括: : 電重量分析法電重量分析法通過(guò)電解后通過(guò)電解后直接稱(chēng)量電極上被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量直接稱(chēng)量電極上被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量進(jìn)行分析的,常用于高含量物質(zhì)進(jìn)行分析的,常用于高含量物質(zhì)的分析;的分析; 電解分離
2、法電解分離法控制一定的電控制一定的電解條件進(jìn)行電解以達(dá)到不同物質(zhì)解條件進(jìn)行電解以達(dá)到不同物質(zhì)的分離。的分離。 庫(kù)侖分析法庫(kù)侖分析法是在電解分析法的基礎(chǔ)是在電解分析法的基礎(chǔ)上通過(guò)測(cè)量電解過(guò)程中所消耗的上通過(guò)測(cè)量電解過(guò)程中所消耗的電電量量來(lái)進(jìn)行來(lái)進(jìn)行定量定量分析的方法。分析的方法。 庫(kù)侖分析法庫(kù)侖分析法是在電解分析法的基礎(chǔ)上是在電解分析法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種分析方法。發(fā)展起來(lái)的一種分析方法。 它不是通過(guò)稱(chēng)量電解析出物的重量。它不是通過(guò)稱(chēng)量電解析出物的重量。 電解所消耗的電量來(lái)進(jìn)行。電解所消耗的電量來(lái)進(jìn)行。 電流效率電流效率100100 當(dāng)直流電通過(guò)某種電解質(zhì)溶液時(shí),當(dāng)直流電通過(guò)某種電解質(zhì)溶液時(shí),
3、電極與溶液界面發(fā)生化學(xué)變化,引起電極與溶液界面發(fā)生化學(xué)變化,引起溶液中物質(zhì)分解,這種現(xiàn)象稱(chēng)為溶液中物質(zhì)分解,這種現(xiàn)象稱(chēng)為電解電解。1、電解分析法、電解分析法一、基本原理一、基本原理(一一)電解裝置與電解過(guò)程)電解裝置與電解過(guò)程兩類(lèi)電池:兩類(lèi)電池: 原電池原電池:正極:正極( (陰極陰極) )、負(fù)極、負(fù)極( (陽(yáng)極陽(yáng)極) ) 電解電池電解電池:正極:正極( (陽(yáng)極陽(yáng)極) )、負(fù)極、負(fù)極( (陰極陰極) ) 電解裝置主要由電解池(包括電極、電解溶液及攪拌器)、外加電壓裝置(分壓器)及顯示儀器三部分。電解過(guò)程電解過(guò)程 電解硫酸銅溶液電解硫酸銅溶液, , 當(dāng)逐漸增加電壓,達(dá)到一當(dāng)逐漸增加電壓,達(dá)到一定
4、值后,電解池內(nèi)與電源定值后,電解池內(nèi)與電源 “ “-” -” 極相連的陰極上極相連的陰極上開(kāi)始有開(kāi)始有CuCu生成,同時(shí)在與電源生成,同時(shí)在與電源“+”+”極相連的陽(yáng)極極相連的陽(yáng)極上有氣體放出,電解池中發(fā)生了如下反應(yīng):上有氣體放出,電解池中發(fā)生了如下反應(yīng):陰極反應(yīng):陰極反應(yīng):Cu2+ + 2e Cu陽(yáng)極反應(yīng):陽(yáng)極反應(yīng):2H2O O2 + 4H+ +4e電池反應(yīng):電池反應(yīng): 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+(二)、分解電壓和析出電位(二)、分解電壓和析出電位 當(dāng)外加電壓較小時(shí)當(dāng)外加電壓較小時(shí), 不能引不能引起電極反應(yīng),幾乎沒(méi)有電流起電極反應(yīng),幾乎沒(méi)有電流或只有很小電流通
5、過(guò)電解池或只有很小電流通過(guò)電解池 增大外加電壓增大外加電壓, 電流略為增電流略為增加加, 直到外加電壓增加至某直到外加電壓增加至某一數(shù)值后一數(shù)值后, 通過(guò)電解池的電通過(guò)電解池的電流明顯變大流明顯變大電極電位稱(chēng)電極電位稱(chēng)析出電位析出電位(析析)施加施加的電壓稱(chēng)的電壓稱(chēng)分解電壓分解電壓(U分分)電流 分解電壓分解電壓是指被電解物質(zhì)在兩電極上產(chǎn)是指被電解物質(zhì)在兩電極上產(chǎn)生迅速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)所需的生迅速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)所需的最小的外加電壓。最小的外加電壓。 如將電源切斷,這時(shí)外加電壓雖已經(jīng)如將電源切斷,這時(shí)外加電壓雖已經(jīng)除去,但伏特計(jì)上的指針并不回到零,而除去,但伏特計(jì)上的指針并不回到零
6、,而向相反的方向偏轉(zhuǎn),這表示在兩電極間仍向相反的方向偏轉(zhuǎn),這表示在兩電極間仍保持一定的電位差。這是由于在電解作用保持一定的電位差。這是由于在電解作用發(fā)生時(shí),發(fā)生時(shí),陰極上鍍上了金屬銅,另一電極陰極上鍍上了金屬銅,另一電極則逸出氧則逸出氧。金屬銅和溶液中的。金屬銅和溶液中的Cu2+組成一組成一電對(duì),另一電極則為氧的電極。當(dāng)這兩電電對(duì),另一電極則為氧的電極。當(dāng)這兩電對(duì)聯(lián)接時(shí),形成一對(duì)聯(lián)接時(shí),形成一原電池原電池。 此原電池的反應(yīng)方向是由兩電對(duì)的此原電池的反應(yīng)方向是由兩電對(duì)的電極電位的大小決定的。原電池發(fā)生的電極電位的大小決定的。原電池發(fā)生的反應(yīng)為:反應(yīng)為: 負(fù)極負(fù)極 Cu2eCu2+正極正極 O24
7、H+4e2H2O 反應(yīng)方向剛好與電解反應(yīng)相反。反應(yīng)方向剛好與電解反應(yīng)相反。 設(shè)溶液中設(shè)溶液中CuSO4和和H+離子濃度均為離子濃度均為lmol/L,此原電池的電動(dòng)勢(shì)為,此原電池的電動(dòng)勢(shì)為 U=正正負(fù)負(fù)=1.23-0.35=0.89V 可見(jiàn),電解時(shí)產(chǎn)生了一個(gè)極性與可見(jiàn),電解時(shí)產(chǎn)生了一個(gè)極性與電解池相反的原電池電解池相反的原電池,其電動(dòng)勢(shì)稱(chēng)為其電動(dòng)勢(shì)稱(chēng)為“反電動(dòng)勢(shì)反電動(dòng)勢(shì)”(E反反)。因比,要使電)。因比,要使電解順利進(jìn)行,首先要克服這個(gè)反電動(dòng)解順利進(jìn)行,首先要克服這個(gè)反電動(dòng)勢(shì)。勢(shì)。 理論分解電壓理論分解電壓U分分為:為: U分分=E反反 U外外-U分分=iR 析出電位析出電位是指物質(zhì)在陰極上產(chǎn)生
8、迅速是指物質(zhì)在陰極上產(chǎn)生迅速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)而被還原析出所的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)而被還原析出所需的需的最正的陰極電位最正的陰極電位,或在陽(yáng)極上被氧化,或在陽(yáng)極上被氧化時(shí)所需的時(shí)所需的最負(fù)的陽(yáng)極電位最負(fù)的陽(yáng)極電位。 分解電壓對(duì)整個(gè)電解池而言分解電壓對(duì)整個(gè)電解池而言 析出電位是對(duì)某一電極而言析出電位是對(duì)某一電極而言 對(duì)可逆電極過(guò)程來(lái)說(shuō),分解電壓與析對(duì)可逆電極過(guò)程來(lái)說(shuō),分解電壓與析出電位關(guān)系為:出電位關(guān)系為: U分分=析(陽(yáng))析(陽(yáng))- 析(陰)析(陰) 設(shè)溶液中設(shè)溶液中CuSO4和和H+離子濃度離子濃度均為均為lmol/L,此原電池的電動(dòng)勢(shì)為,此原電池的電動(dòng)勢(shì)為 U=正正負(fù)負(fù)=1.23-0.
9、35=0.89V 對(duì)于電解對(duì)于電解1mol/LCuSO4溶液,溶液,其其E分分不不為為0.89V, 而為而為1.36V。(三)、過(guò)電位與過(guò)電壓(三)、過(guò)電位與過(guò)電壓 過(guò)電壓過(guò)電壓是指當(dāng)電解以十分顯著的速度速度進(jìn)是指當(dāng)電解以十分顯著的速度速度進(jìn)行時(shí),外加電壓超過(guò)可逆電池電動(dòng)勢(shì)的值。過(guò)電行時(shí),外加電壓超過(guò)可逆電池電動(dòng)勢(shì)的值。過(guò)電壓壓包括陽(yáng)極包括陽(yáng)極過(guò)電位過(guò)電位a a和陰極和陰極過(guò)電位過(guò)電位c c。 =分解電壓分解電壓-可逆電池電動(dòng)勢(shì)可逆電池電動(dòng)勢(shì)= a -c 過(guò)電位可分為濃差過(guò)電位和電化學(xué)過(guò)過(guò)電位可分為濃差過(guò)電位和電化學(xué)過(guò)電位兩類(lèi)。前者是由電位兩類(lèi)。前者是由濃差極化濃差極化產(chǎn)生的,后產(chǎn)生的,后者是
10、由者是由電化學(xué)極化電化學(xué)極化產(chǎn)生的。產(chǎn)生的。電化學(xué)極化電化學(xué)極化:電解時(shí),電極上有凈電流電解時(shí),電極上有凈電流流過(guò)時(shí)流過(guò)時(shí),電極電位偏離其平衡電位的電極電位偏離其平衡電位的現(xiàn)象?,F(xiàn)象。濃差極化濃差極化:電流流過(guò)電極,表面形成濃電流流過(guò)電極,表面形成濃度梯度。使正極電位增大,負(fù)極電位度梯度。使正極電位增大,負(fù)極電位減小。減小。理論分解電壓與實(shí)際分解電壓理論分解電壓與實(shí)際分解電壓 A. A. 理論分解電壓:理論分解電壓: 根據(jù)能斯特方程計(jì)算,使反應(yīng)進(jìn)行根據(jù)能斯特方程計(jì)算,使反應(yīng)進(jìn)行, ,需需要提供的最小外加電壓(要提供的最小外加電壓(DD點(diǎn))點(diǎn)) 。B. B. 實(shí)際分解電壓(析出電位):實(shí)際分解電
11、壓(析出電位): 實(shí)際開(kāi)始發(fā)生電解反應(yīng)時(shí)的電壓,其值實(shí)際開(kāi)始發(fā)生電解反應(yīng)時(shí)的電壓,其值大于理論分解電壓(大于理論分解電壓(D D點(diǎn))。點(diǎn))。 定量關(guān)系定量關(guān)系 U外外=U分分+iR =(理理(陽(yáng)陽(yáng))+a)(理理(陰陰)+c)+iR 對(duì)于電解對(duì)于電解1mol/LCuSO4溶液,其溶液,其E分分不不為為0.89V, 而為而為1.36V。 有兩個(gè)原因有兩個(gè)原因: : 一是由于電解質(zhì)溶液有一定的電阻,欲一是由于電解質(zhì)溶液有一定的電阻,欲使電流通過(guò),必須用一部分電壓克服使電流通過(guò),必須用一部分電壓克服iRiR(i i為電解電流,為電解電流,R R為電解回路總電阻)電位降,為電解回路總電阻)電位降,一般這
12、是很小的;一般這是很小的; 二是主要用于克服極化現(xiàn)象產(chǎn)生的陽(yáng)極二是主要用于克服極化現(xiàn)象產(chǎn)生的陽(yáng)極反應(yīng)和陰極反應(yīng)的過(guò)電位(反應(yīng)和陰極反應(yīng)的過(guò)電位(陽(yáng)陽(yáng)和和陰陰)二、電重量分析法與電解分離二、電重量分析法與電解分離電重量分析法:電重量分析法: 利用電解將被測(cè)組分從一定體積溶液中完利用電解將被測(cè)組分從一定體積溶液中完全沉積在陰極上,通過(guò)稱(chēng)量陰極增重的方法全沉積在陰極上,通過(guò)稱(chēng)量陰極增重的方法來(lái)確定溶液中待測(cè)離子的濃度。來(lái)確定溶液中待測(cè)離子的濃度。兩種方式:兩種方式:( (一一) )恒電流電重量分析法(控制電流電恒電流電重量分析法(控制電流電解法)解法) 用直流電源作為電解電源。用直流電源作為電解電源
13、。 鉑網(wǎng)做陰極,螺旋形鉑絲做陽(yáng)極并兼作鉑網(wǎng)做陰極,螺旋形鉑絲做陽(yáng)極并兼作攪拌之用。攪拌之用。 保持電流在保持電流在0.5-2A0.5-2A之間恒定,可分離電之間恒定,可分離電動(dòng)序中氫以上與氫以下的金屬。動(dòng)序中氫以上與氫以下的金屬。 選擇性差,分析時(shí)間短。選擇性差,分析時(shí)間短。( (二二) )恒外電壓電重量分析法(控恒外電壓電重量分析法(控制電位電解法)制電位電解法) 是在控制陰極或陽(yáng)極電位為一恒定是在控制陰極或陽(yáng)極電位為一恒定值的條件下進(jìn)行電解的方法。值的條件下進(jìn)行電解的方法??刂脐帢O電位電重量分析法控制陰極電位電重量分析法 (a)(a)三電極系統(tǒng),自動(dòng)調(diào)節(jié)外電壓,三電極系統(tǒng),自動(dòng)調(diào)節(jié)外電壓,
14、 陰極電位保持恒定陰極電位保持恒定。選擇性好。選擇性好。 (b)A(b)A、B B兩物質(zhì)分離的必要條件:兩物質(zhì)分離的必要條件: ( (1) A) A物質(zhì)析出完全時(shí)物質(zhì)析出完全時(shí), ,陰極電位陰極電位 未達(dá)到未達(dá)到B B物質(zhì)的析出電位物質(zhì)的析出電位( (圖圖) ); ( (2) )被分離兩金屬離子均為一價(jià)被分離兩金屬離子均為一價(jià), , 析出電位差析出電位差0.30 V0.30 V ( (3) )被分離兩金屬離子均為二價(jià)被分離兩金屬離子均為二價(jià), , 析出電位差析出電位差0.15 V0.15 V 對(duì)于一價(jià)離子對(duì)于一價(jià)離子, ,濃度降低濃度降低1010倍倍, ,陰極電位降低陰極電位降低0.059V0
15、.059V。 當(dāng)物質(zhì)被全部電解析出后,當(dāng)物質(zhì)被全部電解析出后,電電解電流就趣近于零,說(shuō)電電解電流就趣近于零,說(shuō)明電解完成。明電解完成。2、庫(kù)侖分析法、庫(kù)侖分析法 根據(jù)電解過(guò)程中所消耗的電量來(lái)求得根據(jù)電解過(guò)程中所消耗的電量來(lái)求得被測(cè)物質(zhì)含量的方法。被測(cè)物質(zhì)含量的方法。一一. . 基本原理基本原理Faraday定律 電解過(guò)程中,在電極上析出的物質(zhì)電解過(guò)程中,在電極上析出的物質(zhì)的重量與通過(guò)電解池的電量之間的關(guān)系,的重量與通過(guò)電解池的電量之間的關(guān)系,遵守遵守FaradayFaraday定律定律 電解時(shí),在電極上析出或溶解物質(zhì)的質(zhì)量跟通過(guò)的電量成正比(法拉第電解第一定律)。 如通過(guò)電量相同,則析出或溶解
16、的不同物質(zhì)的質(zhì)量跟它們的克當(dāng)量成正比(法拉第電解的第二定律)。 總稱(chēng)為法拉第電解定律。 這是英國(guó)科學(xué)家法拉第1833年提出的。在電極上析出或溶解1克當(dāng)量任何物質(zhì)都需要通過(guò)96485 C。 電解1克當(dāng)量任何物質(zhì)所用的電量叫做一個(gè)“法拉第”(F) 。 一般認(rèn)為此值是一般認(rèn)為此值是96485.33830.0083,此值是由美,此值是由美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局所依據(jù)的電解實(shí)驗(yàn)得到的,也被認(rèn)為國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局所依據(jù)的電解實(shí)驗(yàn)得到的,也被認(rèn)為最具有權(quán)威性。最具有權(quán)威性。 式中:式中:M M 為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量(為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量(g g),),Q Q為為電量(電量(1 1庫(kù)侖庫(kù)侖=1=1安培安培1 1秒秒),),F(xiàn) F 為
17、法拉第常為法拉第常數(shù)(數(shù)(1F=964851F=96485庫(kù)侖庫(kù)侖),),n n 為電極反應(yīng)中轉(zhuǎn)移為電極反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)。的電子數(shù)。如通過(guò)電解池的電流是恒定的,如通過(guò)電解池的電流是恒定的,則則 Q=It nMFQW Faraday定律表示式定律表示式如電流不恒定,而隨時(shí)向不斷變化,則如電流不恒定,而隨時(shí)向不斷變化,則 Faraday定律的正確性已被許多實(shí)定律的正確性已被許多實(shí)驗(yàn)所證明。它不僅可應(yīng)用于溶液和熔融驗(yàn)所證明。它不僅可應(yīng)用于溶液和熔融電解質(zhì),也可應(yīng)用于固體電解質(zhì)導(dǎo)體。電解質(zhì),也可應(yīng)用于固體電解質(zhì)導(dǎo)體。0IdtQ 庫(kù)侖分析是基于電量的測(cè)量,因庫(kù)侖分析是基于電量的測(cè)量,因此,通過(guò)電解池的
18、電流必須全部用此,通過(guò)電解池的電流必須全部用于電解被測(cè)的物質(zhì),不應(yīng)當(dāng)發(fā)生副于電解被測(cè)的物質(zhì),不應(yīng)當(dāng)發(fā)生副反應(yīng)和漏電現(xiàn)象,反應(yīng)和漏電現(xiàn)象,即保證電流效率即保證電流效率100100,這是庫(kù)侖分析的關(guān)鍵。這是庫(kù)侖分析的關(guān)鍵。 常用的庫(kù)侖分析與電重量分常用的庫(kù)侖分析與電重量分析一樣,分為析一樣,分為控制電位庫(kù)侖分析控制電位庫(kù)侖分析和和控制電流庫(kù)侖分析控制電流庫(kù)侖分析兩類(lèi),后者兩類(lèi),后者又稱(chēng)為又稱(chēng)為庫(kù)侖滴定庫(kù)侖滴定。一控制電位庫(kù)侖分析一控制電位庫(kù)侖分析 在電解池裝置的電解電路中串入一個(gè)在電解池裝置的電解電路中串入一個(gè)能精確測(cè)量電量的庫(kù)侖計(jì)。能精確測(cè)量電量的庫(kù)侖計(jì)。電解時(shí),用恒電電解時(shí),用恒電位裝置控制陰
19、極電位位裝置控制陰極電位,以,以100的電流效率進(jìn)的電流效率進(jìn)行電解,當(dāng)行電解,當(dāng)電流趨于零時(shí)電流趨于零時(shí),電解即完成。由,電解即完成。由庫(kù)侖計(jì)測(cè)得電量,根據(jù)庫(kù)侖計(jì)測(cè)得電量,根據(jù)Faraday定律求出被定律求出被測(cè)物質(zhì)的含量。測(cè)物質(zhì)的含量。過(guò)程過(guò)程 (1)(1)預(yù)電解預(yù)電解, ,不接通庫(kù)侖計(jì)不接通庫(kù)侖計(jì) 消除電活性雜質(zhì)。消除電活性雜質(zhì)。 通通N N2 2除氧。除氧。 預(yù)電解達(dá)到背景電流。預(yù)電解達(dá)到背景電流。 (2)(2)將一定體積的試樣溶液加入到將一定體積的試樣溶液加入到電解池中,接通庫(kù)侖計(jì)電解。電解池中,接通庫(kù)侖計(jì)電解。 當(dāng)電解電流降低到背景電流時(shí),當(dāng)電解電流降低到背景電流時(shí),停止。停止。
20、由庫(kù)侖計(jì)記錄的電量計(jì)算待測(cè)物由庫(kù)侖計(jì)記錄的電量計(jì)算待測(cè)物質(zhì)的含量。質(zhì)的含量。(3 3)電量的確定)電量的確定恒陰極電位:恒陰極電位:電流隨時(shí)間變化時(shí)電流隨時(shí)間變化時(shí) 氫氧庫(kù)侖計(jì)和銀庫(kù)侖計(jì)等,是一種氫氧庫(kù)侖計(jì)和銀庫(kù)侖計(jì)等,是一種最基本、最簡(jiǎn)單而且最準(zhǔn)確的庫(kù)侖計(jì)。最基本、最簡(jiǎn)單而且最準(zhǔn)確的庫(kù)侖計(jì)。氫氧庫(kù)侖計(jì)是一個(gè)電解水的裝置氫氧庫(kù)侖計(jì)是一個(gè)電解水的裝置,電,電解管與刻度管用橡皮管聯(lián)接。電解管解管與刻度管用橡皮管聯(lián)接。電解管中焊兩片鉑電極,管外為恒溫水浴套。中焊兩片鉑電極,管外為恒溫水浴套。電解液可用電解液可用0.5mol0.5molL KL K2 2SOSO4 4或或NaNa2 2SOSO4 4
21、通過(guò)電流時(shí)在陽(yáng)極上析出氧氣通過(guò)電流時(shí)在陽(yáng)極上析出氧氣 H2O-2e 1/2O2 +2H+ 在陰極上析出氫氣在陰極上析出氫氣 2H+2eH2 總反應(yīng)為總反應(yīng)為 H2O H2+1/2O2庫(kù)侖計(jì):庫(kù)侖計(jì):氫氧庫(kù)侖計(jì):電解水。氫氧庫(kù)侖計(jì):電解水。 1F1F電量產(chǎn)生氫氣電量產(chǎn)生氫氣11200 mL; 氧氣氧氣 5600 mL。 16800 mL氣體氣體。 在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,每庫(kù)侖電量析在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,每庫(kù)侖電量析出出O.1741mLO.1741mL氫、氧混合氣體。這種氫、氧混合氣體。這種庫(kù)侖計(jì)使用簡(jiǎn)便,能測(cè)量庫(kù)侖計(jì)使用簡(jiǎn)便,能測(cè)量1OC1OC以上的以上的電量,準(zhǔn)確度達(dá)上電量,準(zhǔn)確度達(dá)上O.1O.1,但靈敏度,
22、但靈敏度較差。較差。 (4 4)電流效率)電流效率 在一定的外加電壓條件下,通過(guò)電解池在一定的外加電壓條件下,通過(guò)電解池的總電流的總電流 ,實(shí)際上,實(shí)際上是所有在電極上進(jìn)行反是所有在電極上進(jìn)行反應(yīng)的電流的總和應(yīng)的電流的總和。它包括:。它包括:(a)被測(cè)物質(zhì)電極反應(yīng)所產(chǎn)生的電解電流)被測(cè)物質(zhì)電極反應(yīng)所產(chǎn)生的電解電流(b)溶劑及其離子電解所產(chǎn)生的電流;)溶劑及其離子電解所產(chǎn)生的電流;(c)溶液中參加電極反應(yīng)的雜質(zhì)所產(chǎn)生的)溶液中參加電極反應(yīng)的雜質(zhì)所產(chǎn)生的電流。電流。電流效率為:電流效率為: 總樣雜溶樣樣電流效率iiiiii影響電流效率的因素影響電流效率的因素(1 1)溶劑的電極反應(yīng);)溶劑的電極反應(yīng);(2 2)溶液中雜質(zhì)的電解反應(yīng);)溶液中雜質(zhì)的電解反應(yīng); (3 3)水中溶解氧;)水中溶解氧;(4 4)電解產(chǎn)物的再反應(yīng);)電解產(chǎn)物的再反應(yīng);(5 5)充電電容。)充電電容。二二. .控制電流庫(kù)侖分析控制電流庫(kù)侖分析 由恒電流發(fā)生器產(chǎn)生的恒電流通
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